Vicinale Di- und Trioxygenierung von Alkylarenen

Die Lambert-Gruppe berichtet über die photoelektrochemische vicinale Di- und Trioxygenierung nicht aktivierter Alkylarene (1) durch ein donorsubstituiertes Cyclopropeniumion. Das Tris(2,6-dimethylpiperidino)cyclopropeniumion (2) oxidiert zuerst elektrochemisch zum Radikaldikation und wird anschließend photochemisch angeregt. Einelektronenwanderung oxidiert die Aryleinheit von (1) zum Benzylradikal. Die 2-Arylalkyl-1,2,3-triacetate (3) entstehen durch Folgereaktionen, darunter weitere photoelektrochemische Einelektronenoxidationen. Die Reaktion zu (3) läuft meist anti-selektiv in 21 % bis 92 % Ausbeute ab. Verseifung von (3) ergibt Triole. Wird die Reaktion auf N,N-Dialkylamide statt auf Alkylarene angewendet, entstehen dioxygenierte Produkte. UJ

• Nature 2023, doi: 10.1038/s41586–022–05608-x

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