Wissenschaft + Forschung

PD Dr.

Prof.Dr.

Mallek, Pentelute und Buchwald N-arylieren para-Aminophenylalanin in Polypeptiden in Gegenwart anderer ungeschützter aliphatischer Aminogruppen. Isolierte Aryl-Pd-Komplexe mit einem Biarylphosphinliganden dienen als Arylierungsmittel. Die Pd-Komplexe binden zwar thermodynamisch bevorzugt an aliphatische Aminogruppen; jedoch ist nach Koordination an eine aromatische Aminogruppe die reduktive Eliminierung der C-N-Bindung schneller. So lassen sich Wirkstoffanaloga mit zellpenetrierenden Peptiden modifizieren. CCT<div position="anchor" content-type="graphic" xml:lang="en"><img position="anchor" id="jats-graphic-1" xlink:href="urn:x-wiley:18680054:media:nadc20214115215:nadc20214115215-gra-0001">

</div><ul class="references" id="nadc20214115215-bibl-0001" content-type="uncited-references"><li id="nadc20214115215-bib-0001">
<label>1</label><mixed-citation publication-type="miscellaneous" id="nadc20214115215-cit-0001">Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 16928</mixed-citation></li></ul>

Meldung

Ungeschützte Peptide arylieren

Mallek, Pentelute und Buchwald N-arylieren para-Aminophenylalanin in Polypeptiden in Gegenwart anderer ungeschützter aliphatischer Aminogruppen. Isolierte Aryl-Pd-Komplexe mit einem Biarylphosphinliganden dienen als Arylierungsmittel. Die Pd-Komplexe binden zwar thermodynamisch bevorzugt an aliph...

&Uuml;ber das gesamte Jahr verteilt publiziert die Redaktion der Nachrichten aus der Chemie Trendberichte &uuml;ber alle chemischen Disziplinen hinweg.

Trendberichte

Die Abbauwege von Glucosinolaten in Kohlgem&uuml;sen beeinflussen nicht nur deren sensorische Qualit&auml;t, sondern auch die Effekte auf die menschliche Gesundheit. Hierbei ist die Zubereitungsweise der Gem&uuml;se entscheidend. Die Abbaumechanismen der Glucosinolate traten in den letzten Jahren verst&auml;rkt in den Fokus der Forschung.
Gem&uuml;se ist zentraler Bestandteil einer gesunden Ern&auml;hrung,1) denn es verkn&uuml;pft geringe Energiedichte mit hohem N&auml;hrstoffgehalt. Neben Vitaminen, Mineral- und Ballaststoffen enthalten Gem&uuml;se verschiedene Klassen an sekund&auml;ren Pflanzenstoffen, die wesentlich zur Aufrechterhaltung der menschlichen Gesundheit beitragen.
Der charakteristische Geschmack und Geruch von Gem&uuml;sen aus der Pflanzenordnung Brassicales, zu denen Senf und Wasabi geh&ouml;ren, zudem Rucola, Radieschen, Kresse und Kohlsorten wie Brokkoli, Blumen-, Wei&szlig;-, Rot- oder Gr&uuml;nkohl, geht auf Glucosinolate zur&uuml;ck. Bisher sind rund 140 Glucosinolate identifiziert, die sich in der Struktur ihrer Seitenketten unterscheiden (Abbildung 1).2)
<figure><img src="https://media.graphcms.com/DXmPqVhfR7isCqy5aumE" />
<figcaption><label>Abb. 1: </label>Strukturen charakteristischer Glucosinolate von Brassicaceaegem&uuml;sen.</figcaption>
</figure>
Die Pflanzen bilden diese sekund&auml;ren Pflanzenstoffe vor allem, um Insekten und Pathogene abzuwehren. Die Stoffe werden bei Zerst&ouml;rung des Pflanzengewebes, etwa beim Kauen oder Zerschneiden, enzymatisch hydrolysiert. Dies setzt die f&uuml;r die Sch&auml;rfe dieser Gem&uuml;se charakteristischen Isothiocyanate frei.2) So geht die Sch&auml;rfe von Wasabi (Eutrema japonicum) und Meerrettich (Armoracia rusticana) auf Allylisothiocyanat zur&uuml;ck; die sensorischen Eigenschaften von Kapuzinerkresse (Tropaeolum majus) basieren auf Benzylisothiocyanat.
Wie epidemiologische Studien zeigen, kann der Verzehr von Brassicales das Risiko mindern, an bestimmten Krebsarten wie Darm- oder Prostatakrebs zu erkranken. Dies wird auf die Glucosinolate und ihre Abbauprodukte zur&uuml;ckgef&uuml;hrt.3) Dabei haben vor allem die Isothiocyanate sch&uuml;tzende Eigenschaften: Sie wirken antimikrobiell, entz&uuml;ndungshemmend und chemopr&auml;ventiv &ndash; unterdr&uuml;cken also die Entwicklung invasiver Tumore und anderen Krankheiten &ndash;, weswegen sie vor Krebs sch&uuml;tzen sollen.4,5) Die Zubereitung der Gem&uuml;se &ndash; ob im Haushalt, in der Gastronomie oder dem produzierenden Gewerbe &ndash; beeinflusst stark, in welchem Ma&szlig; diese Verbindungen in Gem&uuml;seprodukten entstehen und konsumiert werden.
<h2>Enzymatischer Abbau von Glucosinolaten</h2>
Wird Pflanzengewebe der Brassicales zerst&ouml;rt, kommt das Abbauenzym Myrosinase mit Glucosinolaten in Kontakt, wobei Glucose und das korrespondierende Aglucon entstehen. Dieses Thiohydroximat-O-sulfonat ist instabil. K&uuml;rzlich wurde erstmals die Halbwertszeit solcher Aglucone gemessen: Sie liegt bei 22 &deg;C je nach Seitenkettenstruktur zwischen &lt; 3 bis 150 Sekunden.6)
W&auml;hrend in Rettich oder Kapuzinerkresse aus diesem Aglucon durch eine Lossen-artige Umlagerung vor allem Isothiocyanate entstehen, ist der Abbau in Kohlgem&uuml;sen komplexer. Hier &uuml;berwiegen anstelle der Isothiocyanate andere Verbindungen. So enthalten diese Pflanzen neben der Myrosinase weitere Enzyme, die den Abbau des Glucosinolat-Aglucons bestimmen. In der Modellpflanze Arabidopsis thaliana (Ackerschmalwand, Pflanzenfamilie Brassicaceae) regulieren abgesehen von der Myrosinase ein Epithiospecifier-Protein (ESP), f&uuml;nf Nitrile-Specifier-Proteine (NSPs) sowie ein Epithiospecifier-Modifier(ESM)-Protein den Glucosinolatabbau.7) In Pflanzen der Gattung Brassica (ebenfalls Pflanzenfamilie Brassicaceae), zu denen Kohlgem&uuml;se wie Brokkoli oder Wei&szlig;kohl z&auml;hlen, wurde bisher nur ESP funktionell nachgewiesen. So entstehen aufgrund der ESP-Aktivit&auml;t in diesen Gem&uuml;sen neben Isothiocyanaten oft vorrangig Nitrile und Epithionitrile.8,9)
F&uuml;r die Bildung von Epithionitrilen sind die endst&auml;ndige Doppelbindung in der Seitenkette des Glucosinolates sowie ESP essenziell (Abbildung 2, S. 68). In den letzten Jahren haben Biochemiker:innen die Struktur solcher Specifier-Proteine und die molekularen Mechanismen der Interaktion und Abbaureaktion des Glucosinolat-Aglucons detailliert untersucht.10&ndash;12) So katalysiert ESP Fe2+-abh&auml;ngig den intramolekularen Transfer vom Schwefel des Thiohydroximat-O-sulfonats (Glucosinolat-Aglucon) an die endst&auml;ndige Doppelbindung der Seitenkette und bildet so den Thiiranring des Epithionitrils.12) In Brassica-oleracea-Sorten (Brokkoli, Kohlrabi, Wei&szlig;kohl und anderen) kommen dabei drei ESP-Isoformen vor, die sich &ndash; abh&auml;ngig vom pH-Wert &ndash; in ihrer organspezifischen Lokalisierung und ihrer Aktivit&auml;t unterscheiden.13)
<figure><img src="https://media.graphcms.com/BVH1RfDYTPSF5xYWFxz9" />
<figcaption><label>Abb. 2: </label>Enzymatische Abbauwege von Glucosinolaten in Kohl-Gem&uuml;sen. ESP: Epithiospecifierprotein.</figcaption>
</figure>
Einige der gebildeten Isothiocyanatstrukturen sind instabil oder so reaktiv, dass sie nach ihrer Bildung rasch zerfallen oder cyclisieren. So entstehen weitere Verbindungsklassen als Hauptabbauprodukte der Glucosinolate (Abbildung 3, S. 68).2) Die antinutritiven Eigenschaften einiger Brassicales-Pflanzen etwa, zu denen Schilddr&uuml;sen-beeinflussende (goitrogene) Effekte geh&ouml;ren, gehen auf derartige Reaktionen zur&uuml;ck: Thiocyanationen hemmen die Iodaufnahme und 1,3-Oxazolidin-2-thione wie Goitrin, ein Cyclisierungsprodukt des 2-(R)-Hydroxy-3-butenylisothiocyanats, die Schilddr&uuml;senhormonsynthese.14)
<figure><img src="https://media.graphcms.com/SQtY6VvGQZCcqKbHQ4P1" />
<figcaption><label>Abb. 3: </label>Folgereaktionen instabiler Isothiocyanate unter pflanzlichen Reaktionsbedingungen. Modifiziert nach 2)</figcaption>
</figure>
Beim Verzehr von Brassicales-Gem&uuml;se werden Glucosinolate oft nicht komplett enzymatisch hydrolysiert und deshalb intakt aufgenommen. Diese Glucosinolate baut dann die menschliche Darmmikrobiota ab, da einige der Darmbakterienst&auml;mme &uuml;ber bakterielle Myrosinasen verf&uuml;gen. Beim verbreiteten Darmbakterium Bacteroides thetaiotaomicron erwies sich vor Kurzem die Funktionseinheit der DNA (Operon) BT2159-BT2156 als entscheidend f&uuml;r seinen Glucosinolat-Metabolismus zu Isothiocyanaten.15) Dabei werden abh&auml;ngig von der individuellen Zusammensetzung der Darmmikrobiota nur etwa 2 bis 15 Prozent der intakt aufgenommenen Glucosinolate mikrobiell zu Isothiocyanaten abgebaut, wie k&uuml;rzlich eine Interventionsstudie an Menschen zeigte, die einmalig Brokkolisuppe verzehrt hatten.16) Somit hat der prim&auml;re enzymatische Abbau in der Pflanze eine Schl&uuml;sselrolle f&uuml;r die Bildung von Isothiocyanaten. Sowohl das Glucosinolatprofil als auch die Anwesenheit von Specifier-Proteinen wie ESP entscheiden letztlich dar&uuml;ber, ob dabei protektiv wirkende Glucosinolatabbauprodukte entstehen.
<h2>Lebensmittelzubereitung, Glucosinolate und Abbauprodukte</h2>
Die Zubereitungsweise der Gem&uuml;se beeinflusst, wie viel Glucosinolate und daraus entstandene Produkte erhalten bleiben. So f&ouml;rdert etwa Essigs&auml;ure im Salatdressing die Bildung von Isothiocyanaten,17) da die Aktivit&auml;t von ESPs im Sauren abnimmt13) und Isothiocyanate chemisch stabiler werden.3) So verdoppelte zugef&uuml;gter Branntweinessig den Isothiocyanatgehalt von Rotkrautsalat (von 0,09 &mu;mol auf 0,21 &mu;mol Gesamtisothiocyanate pro Gramm Frischgewicht), w&auml;hrend Zitronensaft weniger effektiv war, da dieser weniger S&auml;ure enthielt. Durch die S&auml;urezugabe entstanden weniger Nitrile und Epithionitrile.17)
Da Isothiocyanate elektrophil sind, k&ouml;nnen sie mit nukleophilen Bestandteilen und Inhaltsstoffen der Lebensmittel Addukte bilden. So reagieren Isothiocyanate (in abnehmender Reihenfolge) mit Nukleophilen wie Thiol-, Amino- oder Hydroxylgruppen (Abbildung 4), wobei die Reaktivit&auml;t der nukleophilen Gruppen gegen&uuml;ber Isothiocyanaten mit steigendem pH-Wert zunimmt.3) In Lebensmitteln k&ouml;nnen Isothiocyanate auch bei Raumtemperatur mit Proteinen reagieren: So findet man mit LC-MS nach der Inkubation frisch homogenisierter Kapuzinerkressesprossen mit Quark oder Milch und Proteinverdau entsprechende Lysin- und Cysteinaddukte. Bis zu 28 Prozent des Benzylglucosinolats der Kapuzinerkresse waren nach Homogenisierung und Inkubation mit Milch an Milchproteine gebunden.18) Wie anhand von inkubierten Proteinen in Modellversuchen gezeigt wurde, ver&auml;ndern derartige Proteinmodifikationen die L&ouml;slichkeit der Proteine sowie ihre technofunktionellen Eigenschaften &ndash; also etwa das Verhalten bei Hitzeaggregation sowie schaumbildende und emulgierende Eigenschaften &ndash;, und ihre biologische Wertigkeit kann folglich abnehmen, etwa wenn die Lysinseitenketten von Proteinen mit Isothiocyanaten derivatisiert werden &ndash; die Proteine werden dann schlechter verdau- und biologisch schlechter verwertbar.3) Inwiefern sich diese Modifikationen auf die Proteinqualit&auml;t und lebensmitteltechnologischen Eigenschaften von isothiocyanat- und proteinreichen Lebensmitteln auswirken, also etwa auf das Backverhalten eines isothiocyanatangereicherten Brots oder auf die Konsistenz eines Kressequarks, bedarf weiterer Untersuchung.
<figure><img src="https://media.graphcms.com/ZvpSZvufTZ6iar4p0qok" />
<figcaption><label>Abb. 4: </label>Reaktionen von Isothiocyanaten mit Nukleophilen. Modifiziert nach 3)</figcaption>
</figure>
<h2>Thermische Verarbeitung und Folgereaktionen</h2>
Viele Brassicales-Gem&uuml;se werden nicht roh verzehrt, sondern gekocht oder anderweitig erhitzt. Diese Prozesse beeinflussen die Glucosinolate und deren Abbauprodukte: Mit steigender Temperatur wird zun&auml;chst das ESP inaktiviert. Wie etwa eine Studie mit Kohlrabi, Wei&szlig;- und Rotkohl zeigt, reduziert Erhitzen auf maximal 60 &deg;C die Bildung von Epithionitrilen und steigert die Isothiocyanatfreisetzung, da die Myrosinase stabiler und somit nicht vollst&auml;ndig inaktiviert ist.19) Zudem wird das Zellgewebe besch&auml;digt, sodass schon nach kurzem Erhitzen im w&auml;ssrigen Medium Glucosinolate und ihre Abbauprodukte ins Kochwasser auslaugen.19) Aufgrund der guten Wasserl&ouml;slichkeit von Glucosinolaten k&ouml;nnen so bei einer Pflanze-in-Wasser-Konzentration von 300 g &middot; L&ndash;1 schon nach zehn Minuten Kochzeit 32 bis 68 Prozent der Glucosinolate ins Kochwasser &uuml;bergehen.20)
Temperaturen um 80 &deg;C inaktivieren auch die Myrosinase, und der enzymatische Abbau der Glucosinolate stoppt.19) Die Glucosinolate werden dann auf nicht-enzymatischem Wege abgebaut, wodurch Gem&uuml;se und Kochwasser vor allem Nitrile enthalten.19) Abh&auml;ngig von ihrer Struktur unterscheiden sich dabei sowohl die Auslaugungs- als auch die Abbauraten der Glucosinolate:19) In l&auml;nger gekochten Gem&uuml;sen (ab zirka 10 Minuten) sind intakte Glucosinolate sowie Nitrile als deren thermische Abbauprodukte vorhanden, jedoch kaum Epithionitrile oder Isothiocyanate (Abbildung 5).17,19)
<figure><img src="https://media.graphcms.com/WQXafevGTamrtxkzUhkI" />
<figcaption><label>Abb. 5: </label>Allylglucosinolat beim Kochen von Brassicaceae-Gem&uuml;se. Modifiziert nach 19)</figcaption>
</figure>
Modellversuche wiesen auch Desulfoglucosinolate, Glucose und Thioglucose als thermische Glucosinolatabbauprodukte nach.3) Au&szlig;er Nitrilen und Isothiocyanaten bilden sich aus Glucosinolaten bei Erhitzen in Wasser weitere aromarelevante Substanzen: Aus Allylglucosinolat (Sinigrin) entstehen bei 30-min&uuml;tigem Erhitzen auf 140 &deg;C abh&auml;ngig vom pH-Wert 29, 23 und 11 Aromastoffe (pH 5, 7 beziehungsweise 9). Diese wurden nach Hochvakuumdestillation mit Solvent-Assisted-Flavor-Evaporation(Safe)-Technik und GC-Olfaktometrie-FID sowie hochaufl&ouml;sender GC-MS detektiert, charakterisiert und identifiziert.21) Die Aromaeindr&uuml;cke dieser Substanzen reichen von knoblauch- und zwiebelartigen Noten &uuml;ber popcorn- und schwei&szlig;artige bis hin zu erdigen oder karamellartigen Noten.21)
Nicht nur Glucosinolate, sondern auch die wom&ouml;glich zuvor durch enzymatische Reaktionen entstandenen Isothiocyanate und Epithionitrile werden durch hohe Temperaturen weiter abgebaut. Auch in schwach saurem Milieu sind Isothiocyanate bei hohen Temperaturen labil und werden in Wasser hydrolysiert. Dadurch entstehen Amine, die wiederum mit Isothiocyanaten Thioharnstoffe bilden.3) So sind nach einer Stunde bei pH 5,3 und 100 &deg;C bereits 57 Prozent an Allylisothiocyanat abgebaut.3) Nach einer Stunde Kochen von Allylisothiocyanat bei pH 7 entstanden zudem weitere fl&uuml;chtige Abbauprodukte wie Diallyl-, Diallyldi-, Diallyltri- und Diallyltetrasulfid sowie cyclische Verbindungen wie 3H-1,2-Dithiolen, 2-Vinyl-4H-1,3-dithiin, 4H-1,2,3-Trithiin und 5-Methyl-1,2,3,4-tetrathian (Abbildung 6).22) Andere Isothiocyanate folgen je nach Struktur anderen Reaktionswegen.3) Vermutlich tragen auch diese Folgereaktionen zum Koch- oder Brataroma von Brassicaceae-Gem&uuml;sen bei; dies sollte weiter untersucht werden.
<figure><img src="https://media.graphcms.com/ntWj2gz8QdWfFmtcToQO" />
<figcaption><label>Abb. 6: </label>Abbau von Allylisothiocyanat beim Kochen. Modifiziert nach 3)</figcaption>
</figure>
Die Epithionitrile sind ebenfalls reaktiv. Wie ihre Sauerstoffanaloga, die Epoxide, neigen sie zur Polymerisation.23) K&uuml;rzlich wurden die Stabilit&auml;ten von drei in Brassicaceae h&auml;ufig enthaltenen Epithionitrilen untersucht:24) Insbesondere 1-Cyano-2,3-epithiopropan, das aus Allylglucosinolat entsteht und eines der h&auml;ufigsten Glucosinolatabbauprodukte in Wei&szlig;kohl darstellt, ist reaktiv und thermisch labil. Schon bei Raumtemperatur reagiert es mit Thiolen wie Glutathion. Beim Kochen wird es rasch abgebaut; seine Halbwertszeit in w&auml;ssrigem Millieu bei pH 7 betr&auml;gt sechs Minuten. 2-Aminothiophen und 1,4-Dithian-2,5-diacetonitril sind Hauptabbauprodukte dieses Molek&uuml;ls (Abbildung 7). Ebenso entsteht 2-Aminothiophen beim Kochen von Wei&szlig;kohlsprossen. Die h&ouml;heren homologen Epithionitrile dagegen sind stabiler, hier sind die entsprechenden Alkenylnitrile, ein Epithioamid sowie Hydroxymercaptoalkylnitrile die Produkte.24)
<figure><img src="https://media.graphcms.com/hoKqvz2ESscfJSQc4ZKJ" />
<figcaption><label>Abb. 7: </label>Thermischer Abbau des Epithionitrils 1-Cyano-2,3-epithiopropan. Modifiziert nach 24)</figcaption>
</figure>
<h2>Drei Fragen an die Autorin: Franziska Hanschen</h2>
Welcher Trend ist in den letzten zw&ouml;lf Monaten aufgekommen, den Sie so nicht erwartet haben?
Die massive Zunahme an Videokonferenzen, die mittlerweile wie selbstverst&auml;ndlich unseren Forschungsalltag dominieren. Es erstaunt mich immer wieder, wie sehr die Pandemie die Zusammenarbeit mit anderen Forschungsgruppen und Kolleg:innen transformiert hat.
Ihre Forschung in 140 Zeichen?
Regulierung von enzymatischem und nichtenzymatischem Abbau von Glucosinolaten, Analytik der Produkte sowie die Wirkung auf Menschen.
Was w&uuml;rden Sie gerne entdecken oder herausfinden?
Durch welche Faktoren sich Enzyme wie ESP in Gem&uuml;se runterregulieren lassen, damit mehr Isothiocyanat-Bildung m&ouml;glich wird.
Franziska S. Hanschen, Jahrgang 1985, ist Forschungsgruppenleiterin am Leibniz-Institut f&uuml;r Gem&uuml;se- und Zierpflanzenbau (IGZ) in Gro&szlig;beeren. Nach ihrem Lebensmittelchemiestudium und der Promotion an der Technischen Universit&auml;t Berlin forscht sie seit 2012 am IGZ. Im Jahr 2020 habilitierte sie sich in der Lebensmittelchemie der Universit&auml;t Hamburg und erhielt den Werner-Baltes-Preis des Jungen Wissenschaftlers der Lebensmittelchemischen Gesellschaft.
<div><img src="https://media.graphcms.com/Ck0eKoSGRuCqtfcSuswN" /></div>
&nbsp;
<figure><img src="https://media.graphcms.com/xbWJIvfOSKOycqqP3suT" />
<figcaption><label>Abb. 8: </label>Foto: Wolfgang Jargstorff/AdobeStock</figcaption>
</figure>
<ul class="references">
<li>1 Deutsche Gesellschaft f&uuml;r Ern&auml;hrung e.V. (DGE), 2021, <a href="https://dge.de/ernaehrungspraxis/vollwertige-ernaehrung/5-am-tag/?L=0" target="_blank" rel="noopener">dge.de/ernaehrungspraxis/vollwertige-ernaehrung/5-am-tag/?L=0</a>.</li>
<li>2 I. Blažević, S. Montaut, F. Burčul et al.; Phytochemistry 2020, 169, 112100</li>
<li>3 F. S. Hanschen, E. Lamy, M. Schreiner, S. Rohn, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11430&ndash;11450</li>
<li>4 D. L. Palliyaguru, J. M. Yuan, T. W. Kensler, J. W. Fahey, Mol. Nutr. Food Res. 2018, 62, 1700965</li>
<li>5 T. Latronico, M. Larocca, S. Milella, A. Fasano, R. Rossano, G. M. Liuzzi, Inflammopharmacology 2021, 29, 561&ndash;571</li>
<li>6 L. E. Mocniak, K. Elkin, J. M. Bollinger, Biochemistry 2020, 59, 2432&ndash;2441</li>
<li>7 U. Wittstock, E. Kurzbach, A. M. Herfurth, E. J. Stauber in Advances in Botanical Research; S. Kopriva, (Hrsg.), Academic Press, 2016, 125&ndash;169</li>
<li>8 N. V. Matusheski, R. Swarup, J. A. Juvik, R. Mithen, M. Bennett, E. H. Jeffery, J. Agric. Food Chem. 2006, 54, 2069&ndash;2076</li>
<li>9 K. H. Kyung, H. P. Fleming, C. T. Young, C. A. Haney, J. Food Sci. 1995, 60, 157&ndash;159</li>
<li>10 W. Zhang, W. Wang, Z. Liu, Y. Xie, H. Wang, Y. Mu, Y. Huang, Y. Feng, Biochem. Biophys. Res. Commun. 2016, 478, 746&ndash;751</li>
<li>11 A. Backenk&ouml;hler, D. Eisenschmidt, N. Schneegans, M. Strieker, W. Brandt, U. Wittstock, PLOS ONE 2018, 13, e0205755</li>
<li>12 D. Eisenschmidt-B&ouml;nn, N. Schneegans, A. Backenk&ouml;hler, U. Wittstock, W. Brandt, Plant J. 2019, 99, 329&ndash;343</li>
<li>13 K. Witzel, M. Abu Risha, P. Albers, F. B&ouml;rnke, F. S. Hanschen, Front. Plant Sci. 2019, 10, 1552</li>
<li>14 P. Felker, R. Bunch, A. M. Leung, Nutr. Rev. 2016, 74, 248&ndash;258</li>
<li>15 C. S. Liou, S. J. Sirk,C. A. C. Diaz et al., Cell 2020, 180, 717&ndash;728.e19</li>
<li>16 T. Sivapalan, A. Melchini, S. Saha, et al., Mol. Nutr. Food Res. 2018, 62, 1700911</li>
<li>17 F. S. Hanschen, Food Chem. 2020, 321, 126694</li>
<li>18 C. K&uuml;hn, T. von Oesen, F. S. Hanschen, S. Rohn, Food Res. Int. 2018, 108, 621&ndash;627</li>
<li>19 F. S. Hanschen, C. K&uuml;hn, M. Nickel, S. Rohn, M. Dekker, Food Chem. 2018, 263, 240&ndash;250</li>
<li>20 J. Volden, G. I. A. Borge, M. Hansen, T. Wicklund, G. B. Bengtsson, LWT &ndash; Food Science and Technology 2009, 42, 63&ndash;73</li>
<li>21 E. Ortner, M. Granvogl, J. Agric. Food Chem. 2017, 66, 2485&ndash;2490</li>
<li>22 C.-W. Chen, C.-T. Ho, J. Agric. Food Chem. 1998, 46, 220&ndash;223</li>
<li>23 J. L&uuml;thy, M. Benn in Natural Sulfur Compounds; D. Cavallini, G. Gaull, V. Zappia, (Hrsg.), Springer USA, 1980, 381&ndash;389</li>
<li>24 F. S. Hanschen, M. Kaufmann, F. Kupke, T. Hackl, L. W. Kroh, S. Rohn, M. Schreiner, Food Chem. 2018, 245, 564&ndash;569</li>
</ul>

Meldung

Ungeschützte Peptide arylieren

Überprüfung Ihres Anmeldestatus ...