Ultraharte magnetische Lanthanidkomplexe

Long und Team berichten über gemischtvalente Lanthanidkomplexe mit ultraharten magnetischen Eigenschaften. Reduktion der dimeren dreiwertigen Komplexe [^iPr5CpLnI₂]₂ (Ln = Y, Gd, Tb, Dy) mit KC₈ liefert die Verbindungen des Typs [^Pr5CpLn(µ-I)₃Ln^Pr5Cp]. Diese haben ein einfach besetztes MO, das aus einer σ-bindenden Kombination zweier Lanthanid-5d_z2-Orbitale hervorgeht. Die Existenz dieses σ-bindenden Somos führt zu kurzen Metall-Metall-Abständen. Das erzeugt eine starke Kopplung beider Metallatome, die eine extreme Koerzitivfeldstärke hat (14 T bei 60 K). Den Magnetismusmessungen zufolge ist die Kopplung der beiden Lanthanidatome im Dysprosiumkomplex mit J = +387(4) cm^–1 mehr als doppelt so stark wie bei zuvor untersuchten Verbindungen. AH

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Wissenschaft + Forschung