Radikaler Regelbrecher

Eigentlich sind NAD(P)-abhängige Enzyme für Zwei-Elektronen-Transfers zuständig. Das hat Zhao und Wang aber nicht davon abgehalten, mit ihrem Team eine Ketoreduktase zu designen, die diese Regel mit Licht außer Kraft setzt und eine Radikalreaktion katalysiert. In der Bindetasche bildet sich ein Charge-Transfer-Komplex aus NADPH und einer mit N-Hydroxyphthalimid veresterten Säure. Licht regt einen Elektronentransfer an, der das Substrat radikalisch decarboxyliert. Das Substrat führt dann eine radikalische, konjugierte Addition aus. So wurden in unnatürlichen Biotransformationen mit bis zu 78 % Ausbeute und einem Enantiomerenverhältnis von 95:5 verschiedene Substrate miteinander verknüpft. HK

• 10Nat. Catal. 2022, doi:

Wissenschaft + Forschung