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Geladene Polymere (Polyelektrolyte) sind eine besondere und wichtige Polymerklasse.1 Sie bilden das Rückgrat des Lebens, denn die Erbinformation ist in Form des Polyanions Desoxyribonukleinsäure (DNA) kodiert. Die Dekodierung der DNA erlaubt die Biosynthese weiterer geladener Polymere, den Proteinen. Auch abseits der Biopolymere gibt es viele Polyelektrolyte auf petrochemischer Basis.
Dieser Beitrag wird sich auf kationische Polyelektrolyte konzentrieren und die Interaktion von synthetischen Polykationen mit Nukleinsäuren beleuchten. Ein herausragender Vertreter der Polykationen ist Poly(2-(dimethylamino)ethylmethacrylat) (PDMAEMA) (Abbildung 1). Dieses Polykation und seine Derivate bilden eine facettenreiche Polymergruppe, vor allem wegen ihrer speziellen Eigenschaften in wässriger Lösung. Das Polymer ist als schwacher Polyelektrolyt bei hohem pH praktisch ungeladen, aber bei Raumtemperatur wasserlöslich. Erst durch Protonierung entsteht ein Polykation. Bei pH 6 ist ungefähr die Hälfte der Aminogruppen protoniert. Oberhalb der Trübungstemperatur wird das Polymer unlöslich. Thermodynamisch gesehen besitzt PDMAEMA eine untere kritische Lösungstemperatur (lower critical solution temperature, LCST).2 Die Trübungstemperatur hängt stark vom pH ab. Neben diesen intrinsischen Eigenschaften ist PDMAEMA leicht chemisch modifizierbar. So führt die Quaternisierung mit beispielsweise Methyliodid zu einem starken Polyelektrolyten.3


<h2>Synthese von PDMAEMA-Sternen</h2>
PDMAEMA ist durch radikalische, anionische und Gruppentransferpolymerisation zugänglich. Die kontrollierte radikalische Polymerisation, etwa die Atomtransferradikalpolymerisation (ATRP), ermöglicht es, komplexe und verzweigte Architekturen herzustellen — etwa hyperverzweigte, zylindrische und sternförmige Polymere.4
Zur Synthese von Polymersternen gibt es zwei unterschiedliche Strategien (Abbildung 2, S. 1010): Beim Arm-first-Ansatz werden die linearen Polymerarme zuerst hergestellt, bevor sie mit einem multifunktionellen Agens verknüpft werden. Alternativ führt die Zugabe eines bifunktionellen Monomers wie Divinylbenzol zu einem Mikrogel, das den Kern bildet. Beim Core-first-Ansatz sorgen multifunktionelle Initiatoren dafür, dass viele Polymerarme direkt vom kleinen Initiatormolekül wegwachsen. Makromolekulares Design erweitert diese Ansätze zu blockartigen Sternen, Sternen mit verschiedenen Armen und — durch Verwendung eines anorganischen Nanopartikels als Kern — zu organisch-anorganischen Hybridstrukturen. Sternähnliche Strukturen entstehen auch durch die Vernetzung des Kerns von Blockcopolymer-Mizellen.


<h2>Eigenschaften von Sternpolymeren</h2>
Im Vergleich zu linearen Polymeren gleichen Molekulargewichts haben Sternpolymere in Lösung ein deutlich kleineres Volumen. Dies führt unter anderem zu einer geringeren Viskosität in Lösung oder Schmelze. Die kompakten Abmessungen erlauben auch randschärfere Strukturen in lithographischen Anwendungen.5 Bei Polyelektrolyten führt die hohe Ladungsdichte und damit die Konzentration an Gegenionen zu einem hohen osmotischen Druck, dem das Molekül zu entgehen sucht, indem es die Arme streckt. Ersetzt man die einwertigen Gegenionen durch mehrwertige, so sinkt der osmotische Druck und die Arme kontrahieren. Die Gegenionen können hier mehrere Monomereinheiten koordinativ verknüpfen — bis hin zur Unlöslichkeit. Wenn nun die Ladung der Gegenionen schaltbar ist, gilt das auch für die Eigenschaften der Polyelektrolytsterne. So bedingt UV-Bestrahlung eine Umwandlung des dreiwertigen [Co(CN)6]3—-Ions zum zweiwertigen [Co(CN)5(H2O)]2—. Dadurch nimmt die Wechselwirkung mit dem Polyelektrolyten ab und die Polymerketten strecken sich (Abbildung 3, S. 1011).6 Elektrochemische Schaltbarkeit lässt sich mit Hexacyanoferraten einführen.7


<h2>Biomedizinische und biotechnische Anwendungen</h2>
Aufgrund seiner Polyelektrolyteigenschaften ist PDMAEMA besonders geeignet, Wechselwirkungen mit geladenen Biomolekülen einzugehen. Polymere mit sternförmiger Architektur haben sich in der Biomedizin und der Biotechnologie als äußerst erfolgreich erwiesen.
 Polykationen können beispielsweise fremdes genetisches Material (DNA oder RNA) in eukaryotische Zellen schleusen. Diese Gentransfektion ist essenziell bei der genetischen Modifikation von Organismen in der Biotechnologie. Auch für die Medizin eröffnet die Gentransfektion neue Behandlungsmethoden: In der Gentherapie lassen sich defekte Gene ersetzen oder reparieren.8 Zellen verfügen über effiziente Barrieren, die ein Eindringen von Fremd-DNA in den Zellkern verhindern. Viren sind in der Lage, als Vektoren genetisches Material an die gewünschte Stelle innerhalb der Zelle zu transportieren und dort freizusetzen; sie gehören zu den effizientesten Vektoren überhaupt. Viren können jedoch eine Immunantwort des Patienten auslösen und die Möglichkeiten zur chemischen Modifikation der Virushülle und einer großtechnischen Produktion sind begrenzt. Synthetische Vektoren wie Polykationen9 imitieren virale Funktionen, vermeiden aber deren Probleme. Aufgrund der positiven Ladung können sie Interpolyelektrolyt-Komplexe (Polyplexe) mit entgegengesetzt geladenen Nukleotiden (DNA oder RNA) bilden. Durch einen Überschuss an Polykationen sind die resultierenden Polyplexe positiv geladene, nanopartikuläre Strukturen. Diese werden von der Zelle in der Regel durch Endozytose aufgenommen. Die Komplexierung verhindert auch einen enzymatischen Abbau der DNA im Zytoplasma. Viele der dann folgenden Schritte sind noch nicht abschließend verstanden. Die Transfektionseffizienz, also der Anteil an transfizierten Zellen und die Menge an produziertem Reporterprotein, steigt im Allgemeinen mit dem Molekulargewicht. Leider steigt hierbei auch die Toxizität des Vektors. Polykationische Vektoren gelten deshalb im Vergleich mit viralen Systemen als wenig effizient. Als Goldstandard galt hier bisher Poly(ethylenimin) (PEI).
PDMAEMA ist wegen seiner großen synthetischen Vielfalt ein idealer Kandidat für einen Polymervektor. Komplexe Polymerarchitekturen lassen sich relativ leicht durch kontrollierte Polymerisationsmethoden realisieren. Die engen Molekulargewichtsverteilungen machen Struktur-Wirkungsbeziehungen leichter sichtbar. Mehrere Gruppen beobachteten unabhängig voneinander, dass verzweigte Polymere, etwa Sternpolymere, bessere Transfektionseigenschaften gegenüber ihren linearen Vertretern haben. Untersuchungen mit PDMAEMA-Sternen mit verschiedenen Armzahlen und Armlängen zeigten, dass die Zytotoxizität von Sternpolymeren bei gleichem Molekulargewicht mit steigender Armzahl abnimmt. PDMAEMA-Sterne mit zirka 20 Armen zeigten bessere Transfektionseffizienz bei niedriger Toxizität, gerade auch in Zelllinien, die als extrem schwierig zu transfizieren gelten. Dazu gehören nicht-teilende, ausdifferenzierte Zellen sowie humane T-Lymphozyten. Die Transfektionsraten in solchen Zellen sind deutlich besser als für PEI, die Toxizität ist gleich oder sogar geringer (Abbildung 4, S. 1012).
Die chemische Struktur des Sternkerns hat wenig Einfluss. Dies zeigen Kern-Schale-Mizellen aus dem amphiphilen Diblock-Copolymer Polybutadien-block-PDMAEMA, deren Struktur den Sternpolymeren ähnelt und die vergleichbar gute Transfektionsergebnisse erzielen.
Mit anorganischen Nanopartikeln aus Maghämit (γ-Fe2O3) als multifunktionelle Initiatoren für die Polymerisation von PDMAEMA in einem Core-first-Ansatz wurden Kern-Schale-Nanopartikel mit einem superparamagnetischen Kern und einer Schale aus PDMAEMA erzeugt. Auch hier ist die Transfektion hoch. Zudem lassen sich Zellen, welche die Nanopartikel aufgenommen haben, magnetisch aus einer Lösung abtrennen.10
Magnetische Kern-Schale-Nanopartikel mit einer Hülle aus quaternisiertem PDMAEMA töten E.-coli-Bakterien in Lösung effizient ab, da diese Polymere stark mit zellulären Bestandteilen wie der Zellmembran interagieren. Die Partikel sind wiederverwendbar, da sie sich über einen Magneten abtrennen lassen.11


<h2>Intelligente Hydrogele aus PDMAEMA-Sternen</h2>
Potenzielle Anwendungsgebiete von Hydrogelen liegen unter anderem in der Biomedizin. Antiseptische Wirkung und Wirkstofffreisetzung sind dabei wichtige Aspekte. Insbesondere subkutane Anwendungen sind oft darauf angewiesen, dass sich das Gel erst am Bestimmungsort bildet, nachdem eine Precursorlösung injiziert wurde. In diesem Zusammenhang sind physikalisch vernetzte, stimulisensitive Hydrogele besonders interessant. Hierzu wurde auf die Kettenenden von PDMAEMA-Sternen ein weiterer Block aus 2-(Diethylamino)ethylmethacrylat) (DEAEMA) oder aus dem nichtionischen Diethylenglykolmethacrylat (DEGMA) aufpolymerisiert.12 Der zweite Block hat ebenfalls LCST-Eigenschaften und kollabiert bei steigender Temperatur zuerst. Dies führt zu einer reversiblen Vernetzung der Sternpolymere und zur Gelierung. Mit starken Polyelektrolyten (quaternisiertes PDMAEMA) für den inneren Block sinkt die kritische Gelierungskonzentration, da sich die Arme strecken. Auf dieser Basis sind licht- und elektroaktive Gele denkbar, beispielsweise indem Polykationen mit licht- und elektroschaltbaren Metallaten komplexiert werden.


<h2>Ausblick</h2>
PDMAEMA ist das Multitalent unter den Polymeren: Da es Polyelektrolytverhalten, Thermo- und pH-Sensitivität vereint, lassen sich seine Eigenschaften auf verschiedene Anwendungsbereiche maßschneidern. So sind neben der modularen Licht- und Elektroschaltbarkeit auch Erweiterungen auf andere Stimuli denkbar. Damit ist PDMAEMA auch das Chamäleon unter den Polymeren: Kaum ein anderes Polymer zeigt derart vielfältige Eigenschaftsprofile und Anwendungsbereiche. Die sternförmige Architektur fördert die Ausbildung dieser Eigenschaften entscheidend.


<h2>QUERGELESEN</h2>
Sternpolymere haben besondere Eigenschaften: geringere Dimensionen und dadurch geringere Viskosität in Lösung oder Schmelze als lineare Polymere gleichen Molekulargewichts. Dies macht sie interessant für Photolacke mit verminderter Kantenrauigkeit.
Der kationische Polyelektrolyt PDMAEMA besitzt eine durch pH, Temperatur oder Redoxprozesse schaltbare Wasserlöslichkeit. PDMAEMA wechselwirkt mit mehrfach negativ geladenen Ionen, insbesondere mit anionischen Polyelektrolyten.
PDMAEMA-Sterne komplexieren DNA und RNA und ermöglichen eine effiziente Gentransfektion von Zellen bei geringer Toxizität.


<h2>Sterne als Viskositätsindex-Verbesserer</h2>
Sternpolymere werden häufig als Viskositätsindex-Verbesserer in Motor- und Getriebeölen eingesetzt. Reines Öl zeigt mit zunehmender Temperatur eine sinkende Viskosität. Wird diese zu niedrig, kann der Schmierfilm abreißen. Deshalb enthalten alle Motor- und Getriebeöle hochmolekulare öllösliche Polymere, etwa Polyalkylmethacrylate. Die Polymerketten expandieren mit steigender Temperatur; dies führt zu einer relativen Viskositätserhöhung, die den temperaturbedingten Abfall teilweise kompensiert. Allerdings baut die starke Scherung im Motor die Polymerketten ab.
Die Viskosität von Sternpolymeren ist zwar geringer als die von linearen Polymeren, eine Kettenspaltung hat aber bei ihnen eine viel geringere Auswirkung, da der hydrodynamische Durchmesser der Sternpolymere nur sehr schwach von der Armzahl abhängt. Selbst bei Verlust einiger Arme bleibt die Viskosität nahezu konstant.


Christopher Synatschke, Jahrgang 1984, ist Doktorand an der Universität Bayreuth in der Arbeitsgruppe von Axel Müller. Er beschäftigt sich mit Polyelektrolytstrukturen in Wasser sowie deren Verwendung für biomedizinische Anwendungen. <a href="mailto:christopher.synatschke@uni-bayreuth.de">christopher.synatschke@uni-bayreuth.de</a> Felix Plamper, Jahrgang 1977, hat an der Universität Bayreuth promoviert und ist nach einem Postdoc-Aufenthalt an der Universität Helsinki (H. Tenhu) Habilitand am Institut für Physikalische Chemie der RWTH Aachen. Er beschäftigt sich mit stimulisensitiven Polymersystemen, elektroaktiven Polymeren und mit Architektureffekten. <a href="mailto:plamper@pc.rwth-aachen.de">plamper@pc.rwth-aachen.de</a> Axel Müller, Jahrgang 1947, war Inhaber des Lehrstuhls für Makromolekulare Chemie II an der Universität Bayreuth. Seit 2012 ist er Fellow des Gutenberg-Forschungskollegs an der Universität Mainz. Er befasst sich mit der Synthese und Selbstorganisation von komplexen Polymersystemen. <a href="mailto:axel.mueller@uni-mainz.de">axel.mueller@uni-mainz.de</a>



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Artikel

Polymere Multitalente: sternförmige Polykationen

Geladene Polymere (Polyelektrolyte) sind eine besondere und wichtige Polymerklasse.1 Sie bilden das Rückgrat des Lebens, denn die Erbinformation ist in Form des Polyanions Desoxyribonukleinsäure (DNA) kodiert. Die Dekodierung der DNA erlaubt die Biosynthese weiterer geladener Polymere, den Protei...

Prof.Dr.

Das wissenschaftliche Werk Alfred Werners ist in Übersichtsartikel detailliert beschrieben.1—12 George B. Kauffman verdanken wir eine ausgezeichnete Biographie.13 Werner hatte seine revolutionären Ideen über die Struktur anorganischer Verbindungen in sehr jungen Jahren formuliert. Die wissenschaftliche Gemeinschaft erkannte seine Forschung eher zögerlich an.
Robert Hubert schreibt in seinem Nachruf in der Schweizerischen Chemischen Zeitung 1920:14 “Wir wissen aus Werners eigenem Mund, dass die Erleuchtung ihm blitzartig kam. Morgens um zwei schreckte er aus dem Schlaf auf, die von seinem Gehirn schon lange gesuchte Lösung hatte sich eingestellt. … Abends um fünf Uhr war die dritte theoretische Arbeit … in ihren wesentlichen Teilen abgeschlossen.” Diese Arbeit kennen wir als “Beitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen”, und sie erschien im Jahr 1893 in der Zeitschrift für Anorganische Chemie. Diese Publikation bildet die Grundlage der modernen Komplexchemie.
Werner war bei der Veröffentlichung noch keine 27 Jahre alt, aber bereits außerordentlicher Professor für organische Chemie an der Universität Zürich. Erst im Jahr 1902 wurde ihm von der kantonalen Erziehungsdirektion das Recht zur Vorlesung über anorganische Chemie zuerkannt. Dazu schreibt Paul Karrer 1920 in einem Nekrolog auf Alfred Werner in der Helvetica Chimica Acta:12 “Es war jene Zeit, in der die organische Chemie in einer einzigartigen stürmischen Entwicklung begriffen war, und durch ihre glänzenden Erfolge die anderen Zweige unserer Wissenschaft in den Schatten drängte. … [Werner] zog es zwar innerlich mehr zur anorganischen Forschung, die aber damals kaum solche Erfolge versprach, und bei weitem nicht so allgemein interessierte, wie die organische Richtung.” Sein Kollege August Bischler bestärkte Werner jedoch hinreichend, sich der Anorganik zuzuwenden. Nach dem Jahr 1900 finden sich keine Publikationen Werners mehr zur organischen Chemie.
 Während in der organischen Chemie die dreidimensionale Beschreibung der Moleküle sich bereits durchgesetzt hatte, fehlte in der anorganischen Chemie eine tragfähige Theorie zur Struktur. Werners Erkenntnis zur tetraedrischen Struktur des Stickstoffs beschrieb erstmalig die Stereochemie am Stickstoff korrekt. Die dominierende Anschauung zu jener Zeit war durch die Kettentheorie Christian Wilhelm Blomstrands geprägt. Für ihn konnte Ammoniak lange Molekülketten bilden, analog zur Methylengruppe in der organischen Chemie. Diese Theorie platzierte beispielsweise bei der Verbindung [Co(NH3)6]Cl3 (hier in moderner Schreibweise formuliert) die sechs Aminogruppen kettenförmig zwischen Cobalt- und Chloratomen. Werner störte insbesondere die Fünffachkoordination des Stickstoffs. Er führte den Begriff der Nebenvalenz ein, was ihm erlaubte, die Zahl der Liganden unabhängig von der Oxidationszahl zu wählen. Damit war der Weg frei, die sechs Aminogruppen in die Ecken eines Oktaeders zu platzieren, in dessen Zentrum das Metallatom als Zentralatom stand. Zu diesem Zeit-punkt verfügte Werner kaum über eigene experimentelle Daten. Diese Schwachstelle kreidete ihm der überragende Experimentator Sophus Mads Jørgensen an, und diese Auseinandersetzung überschattete viele Jahre die Laufbahn und den Alltag Werners. Der Disput wurde letztlich mit der erfolgreichen Enantiomerentrennung des [Co(en)2(NH3)Cl]2+ zu Werners Gunsten entschieden. Letzte Zweifler, die auch im genannten Molekül die optische Aktivität auf die Anwesenheit des organischen Ethylendiamins zurückführten, verstummten nach der erfolgreichen Enantiomerentrennung des rein anorganischen Metallkomplexes [Co[(μ-OH)2Co(NH3)4]3]Br6. Werner hatte endgültig die räumliche Anordnung um das zentrale Cobaltatom als stereochemisches Zentrum bewiesen.


<h2>Werdegang</h2>
Alfred Werner wurde im Jahr 1866 in Mülhausen im Elsass als jüngstes von vier Kindern der Eheleute Jean-Adam und Salomé Jeanette Werner (geb. Tesché) geboren.14 Nach dem Deutsch-Französischen Krieg von 1870/71 wurde das Elsass deutsches Reichsgebiet. Alfred Werners Vater war Dreher und arbeitete als Vorarbeiter in einer Fabrik. Zusätzlich bewirtschafteten seine Eltern einen Bauernhof. Dort richtete sich der Schüler Alfred ein kleines Chemielabor in einem Schuppen ein.14
 Alfred Werner trat seinen Militärdienst als Einjährig-Freiwilliger im Badischen Leibgrenadierregiment 109 in Karlsruhe an. Scherzhaft bemerkte Werner später, dass er in Karlsruhe den Palast, in dem die schwedische Königin als damalige Prinzessin Victoria von Baden aufgewachsen war, bewacht hatte. Ihr Gemahl, König Gustav V., überreichte Werner im Jahr 1913 den Nobelpreis.1
Der Dienst als Einjährig-Freiwilliger verkürzte die Militärzeit von drei Jahren auf nur ein Jahr. Der Freiwillige musste aber auf Sold verzichten und seinen Lebensunterhalt selbst bestreiten. Offensichtlich verfügte Werners Familie über einen gewissen finanziellen Rückhalt, denn auch sein Studium in Zürich finanzierten seine Eltern. Werner hätte sich auch an der École de Chimie in Mülhausen einschreiben können, das dortige Institut war ihm jedoch zu technisch ausgerichtet.13


<h2>Professor mit 26</h2>
Bereits während seiner Militärzeit war Alfred Werner als Gasthörer an der Universität Karlsruhe eingeschrieben. Anschließend wechselte Werner an das eidgenössische Polytechnikum nach Zürich, wo er sich im Jahr 1887 für das Fach Chemie einschrieb. Dort schloss er seine Dissertation im Labor von Arthur Hantzsch “über die räumliche Anordnung von Stickstoffatomen in Molekülen” an. Werner musste seine Doktorprüfung am 13. Oktober 1890 aber an der Universität Zürich ablegen, da das Polytechnikum damals noch nicht das Promotionsrecht besaß.
Nach einem mehrmonatigen Aufenthalt im Labor von Marcellin Berthelot in Paris kehrte Werner zur Habilitation an das Polytechnikum nach Zürich zurück, die er 1892 nach nur einem Jahr mit Auszeichnung beendete. Anschließend wurde er mit 26 Jahren am 31. August 1893 außerordentlicher Professor für organische Chemie an der Universität Zürich, und zwei Jahre später Ordinarius. Werner trug zu diesem Zeitpunkt einen Vollbart, um sich von den Studenten zu unterscheiden. Seiner unorthodoxen Art entsprach es auch, mit dem Fahrrad ans Institut zu kommen, um Zeit zu sparen.
Wie darf man sich das akademische Leben in Zürich zu diesem Zeitpunkt vorstellen? Werner war Mitglied der studentischen Verbindung Stella, deren Leitspruch “Labor omnia vincit” — Arbeit bezwingt alles — ideal zu Werners Arbeitsmoral passte. Er galt als ruheloser Schaffer, getrieben von einer unersättlichen wissenschaftlichen Neugierde. Er war sehr selbstbewusst, so schrieb er einem Dr. Sperber in Zürich in einem Brief “ihre letzte Meinungsäusserung hat mich davon überzeugt, dass Sie über die Begriffe Atomgewicht und Valenz noch vollständig im Unklaren sind, und ich kann Ihnen deshalb nur den Rat geben, für Ihre Spekulationen etwas einfachere Probleme zu wählen.”13,16
Als Lehrer war er beliebt, und so fanden sich schnell doppelt so viele Zuhörer in seinen Vorlesungen ein, wie der Hörsaal Plätze hatte. Die Qualitätsanforderungen waren hoch: “Die eingereichte Arbeit des Herren Kandidaten genügt unseren Promotionsanforderungen in keiner Weise …”16 oder “Sehr geehrter Herr Professor, … ich glaube nicht, dass beim heutigen experimentellen Material bei irgendeiner Diskussion über Diazokörper noch neue Gesichtspunkte aufgedeckt werden könnten und schlage Ihnen vor, diese Frage, auch unter uns, auf sich beruhen zu lassen”16. Doch setzte er sich auch in vielfältiger Hinsicht für seine Studenten ein, etwa indem er besorgte Väter beruhigte: “die von ihrem Sohn gemachten Angaben sind richtig, bis zum Doktordiplom kann er keine [weiteren] Zeugnisse vorlegen”16 oder wenn er mitteilte “die Gläubiger ihres Sohnes drohen, denselben, wenn nicht wenigstens eine Anzahlung geleistet werde, einkerkern zu lassen. Ich muss Ihnen natürlich vollständig überlassen in der Angelegenheit nach Ihrem Gutdünken zu handeln. Ich bin jedoch der Meinung, dass der vollständig unhaltbaren Situation nur dadurch ein Ende gemacht werden kann, dass eine richtige Anzahlung geleistet wird, zum Beispiel von 500 Franken”.16
Für damalige Zeiten in der Chemie ungewöhnlich hatte er auch Doktorandinnen — Edith Humphrey war sogar die erste Doktorandin am chemischen Institut.
Entspannung von der Arbeit am Institut fand Werner auf Wanderungen in den Bergen. So wartete er die Entscheidung über die Besetzung der Professur, auf die er sich beworben hatte, in Zermatt ab. Über Jahre hinweg verbrachte er seine Ferien in Gaflei, Liechtenstein.13 Ähnlich wie Richard Feynman, der in den Kneipen zur Entspannung trommelte, verbrachte Werner seine Abende in Gesellschaft mit anderen Chemikern in Kneipen beim Jassen oder Schachspiel oder wissenschaftlichen Diskussionen. So berichtet Karrer, dass die Zürcher Chemische Gesellschaft in ihren Statuten festhielt, das nach 10 Uhr abends keine neuen Vorträge mehr begonnen werden dürfen.1 In diesem Zusammenhang sind auch Skizzen von Werner interessant, in denen er Art, Umfang und Beladung zweier Weinregale für ungefähr 400 Flaschen für sein Heim entwirft.


<h2>Bürokratie vor 100 Jahren</h2>
Aus Aufzeichnungen und Korrespondenzbüchern wissen wir, dass die Chemikaliengebühr pro Semester 100 Franken betrug, während das Monatsgehalt eines Oberassistenten im Jahr 1898 bei zirka 80 Franken lag. Werners erstes Professorengehalt waren 210 Franken im Monat; es wurde durch Vorlesungsgelder in mindestens der gleichen Größenordnung ergänzt. Später verfügte Werner über ein substanziell besseres Gehalt, das aber deutlich zurückging, als wegen seiner einsetzenden Krankheit die Hörer und damit ihre Gebühren ausblieben.17 Interessanterweise weisen die Rechnungsbücher im Kantonsarchiv das Durchschnitts- und das Mediangehalt in den Geisteswissenschaften in den Jahren bis 1910 um 70 Franken höher als in den Naturwissenschaften aus.
Auch die Kosten wurden damals sehr genau überwacht. In einem Brief an einen Amtsmann rechtfertigt Werner den hohen Gasverbrauch von 2464 m3 monatlich, was 512 Franken entsprach.16 Anlässlich der Nobelpreisverleihung 1913 ist der Beschluss des Regierungsrates dokumentiert, “wonach Herrn Professor Alfred Werner der erbetene Urlaub für die Reise nach Stockholm zu gewähren sei”, nachdem er zugesichert hatte, “dass er die ausgefallen Vorlesungen nachholen wird, und in allen anderen Belangen Professor Pfeiffer ihn vertrete.”


<h2>Verhältnis zu Jørgensen</h2>
Das Verhältnis zu seinem großen wissenschaftlichen Widersacher Sophus Mads Jørgensen beruhte wohl auf einer profunden gegenseitigen Abneigung. Der pedantische Jørgensen war ein überragender Experimentator ohne Sympathien für den jungen, selbstbewussten und lebensfrohen Werner. Beide warfen sich vor, die experimentellen Ergebnisse falsch zu deuten, respektierten die jeweiligen wissenschaftlichen Leistungen des anderen aber durchaus.17 Werner wollte Jørgensen auf der Reise zur Nobelpreisfeier unterwegs in Kopenhagen treffen. Er hielt dort auch einen Vortrag; das Manuskript zur Kopenhagener Rede am 6. Dezember 1913 ist erhalten. Jørgensen war aber schon schwer krank (er starb kurz darauf im Jahr 1914), so dass dieses Treffen nicht zustande kam.
Alfred Werner überlebte seinen Widersacher nur um wenige Jahre. Bereits 1915 musste er seine Lehrtätigkeit an der Universität Zürich wegen geistiger Absenzen einschränken. Er wurde mehrfach beurlaubt, bis er am Ende in die psychiatrische Universitätsklinik eingewiesen werden musste. Er starb am 15. November 1919.
Ferdinand Wild, ist wissenschaftlicher Abteilungsleiter am Institut für anorganische Chemie der Universität Zürich, Irene Studer-Rohr ist verantwortlich für die Öffentlichkeitsarbeit der Universität Zürich. Oliver Zerbe ist Professor für organische, Roger Alberto Professor für anorganische Chemie an der Universität Zürich.


<h2>Feiern zum Jubiläum</h2>
Mit mehreren Veranstaltungen ehrt die Universität Zürich ihren ersten Chemie-Nobelpreisträger. Unter anderem würdigt eine Ausstellung — konzipiert und erstellt von Anna Bot und Noah Geistlich im Rahmen ihrer Maturarbeit am Liceo Artistico in Zürich — noch bis zum 22. November Leben und Werk Alfred Werners. Die Ausstellung zeigt viele persönliche und wissenschaftliche Exponate, insbesondere kann durch Vermittlung der Universität und des Schweizer Landesmuseums die Nobelpreis-Medaille im Original ausgestellt werden. Dazu dient ein Tresor aus der Zeit Alfred Werners, in dem früher die Platintiegel des Chemischen Instituts verwahrt wurden.1
Zum Abschluss der Feierlichkeiten findet am 22. November ein Symposium statt. Vortragende sind unter anderem Barbara Albert, Ben L. Feringa, Ernst Peter Kündig, Jean-Marie Lehn und James Fraser Stoddart. Die Teilnahme ist kostenfrei, Registrierung unter: <ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://www.alfred-werner.uzh.ch" target="_blank">www.alfred-werner.uzh.ch</a></ext-link>.



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Nachlass von Alfred Werner in der Zentralbibliothek der Universität Zürich.
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17 

Unterlagen zu Alfred Werner aus dem Zürcher Rektoratsarchiv
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