Olefine mit Licht allylisch aminieren

Die Gevorgyan-Gruppe transformiert Olefine (1) palladiumkatalysiert und lichtgetrieben in allylische Amine (4), indem sie primäre und sekundäre Amine (2) in Gegenwart der sterisch gehinderten Arylbromide (3a) oder (3b) umsetzt. Die Reaktion läuft mit Xantphos als Liganden mit einem breiten Substratspektrum. Dabei reduziert der elektronisch angeregte Palladium(0)-Komplex das Arylbromid zum Arylradikal, das ein Wasserstoffatom aus der allylischen Position abstrahiert. Die Kupplung des allylischen Radikals mit dem resultierenden Palladium(I)-Komplex ergibt einen (Allyl)palladium(II)-Komplex, der die allylische Substitution zu den Produkten (4) eingeht. Mit Binap als Liganden lässt sich die Reaktion asymmetrisch führen. UJ

• Science 2022, 378, 1207

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