Mit fixierten geminalen Kupferatomen kreuzkuppeln

Ein Team von Universitäten in Singapur, Zürich, Peking und Shenzhen katalysiert Ullmann-Reaktionen mit fixierten benachbarten Kupfer(I)ionen in polymerem Kohlenstoffnitrid (PCN). Die Synthese kuppelt Arylhalogenide (1) mit Aminderivaten (2), Alkoholen oder Alkinen. Die 4 Å voneinander entfernten Kupferzentren aktivieren die Substrate. Durch die Kohlenstoffnitrid-Matrix können die Kupferionen dynamisch an benachbarte Stickstoffatome koordinieren. Dadurch sind beide kupfergebundenen Reaktanden räumlich nahe genug, um zu kuppeln. Wie die Variation der Kupferkonzentration zeigt, funktioniert die Kupplung nur, wenn benachbarte PCN-Koordinationsstellen belegt sind. Die Reaktion gelingt mit 100 ppm Katalysator und Umsatzzahlen bis 8000. Sie lässt sich in einem Festbettreaktor kontinuierlich führen. UJ

• Nature, doi: 10.1038/s41586-023-06529-z

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