Mit Co-Komplexen oxidieren

Der angeregte Zustand des Low-spin-d⁶-Komplexes [Co(4,4‘-Br₂bpy)₃]³⁺ wirkt als starkes Oxidationsmittel in bimolekularen Reaktionen, wie McCusker und Mitarbeiter durch zeitaufgelöste Absorptionsspektroskopie fanden. Bestrahlen des Komplexes in Acetonitril bei 485 nm regt den spin-erlaubten ¹A₁→¹T₁-Ligandenfeldübergang an. Der angeregte Zustand hat eine Lebensdauer von etwa 4,20 ns, was lang genug ist, um Methoxybenzole zu oxidieren. Aufgrund der Geschwindigkeit der Elektronenübertragung schätzen die Autoren das Redoxpotenzial des angeregten Komplexes auf etwa 1,25 V gegen Fc/Fc⁺. Das ist deutlich positiver als bei gängigen Ru- oder Ir-basierten Photosensibilisatoren. CCT

• J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 20786

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