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Lösungsmittelmoleküle als Reaktionshelfer

Nachrichten aus der Chemie, Oktober 2017, S. 992-996, DOI, PDF. Login für Volltextzugriff.

Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt

Reaktionsschritte komplexer Reaktionen in flüssiger Phase lassen sich enträtseln, wenn die Lösungsmittelumgebung variiert wird. Die Werkzeuge dazu sind Ultrakurzzeitexperimente und Simulationen, in diesem Fall an Diphenylcarben.

Können einzelne Lösungsmittelmoleküle eine chemische Reaktion beeinflussen, ohne offensichtlich an ihr teilzunehmen? Das untersucht unser Konsortium aus zwei theoretischen und zwei experimentellen Arbeitsgruppen im Rahmen des Exzellenzclusters Resolv (Ruhr Explores Solvation) [Nachr. Chem. 2015, 63, 768].

Hochreaktive Spezies

Carbene sind hochreaktive Intermediate und bestimmen daher den Verlauf vieler photochemischer Reaktionen.1,2) Diphenylcarben (Ph2C) ist ein Arylcarben mit einem Triplett-Grundzustand, das seine hohe Reaktivität sowohl in Lösung bei Raumtemperatur zeigt3–7) als auch bei kryogenen Temperaturen (3 K) unter den Bedingungen der Matrixisolation, also in einer Edelgasumgebung.8)

Ziel der Untersuchungen mit Ultrakurzzeitspektroskopie bei Raumtemperatur und Tieftemperaturspektroskopie war es, alle Reaktionsschritte des Diphenylcarbens aufzuklären – von der Erzeugung des C

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