Blickpunkt

Viele übergangsmetallkatalysierte Reaktionen nutzen die Substrataktivierung durch zwei oder mehr Metallzentren. Beispiele sind die Sonogashira-Kreuzkupplung und die Jacobsen-Epoxidierung. Dabei werden entweder einzelne Substrate an einem (Co-)Katalysatormolekül oder aber ein oder mehrere Substrate an einem multimetallischen Komplex aktiviert. Derartige Konzepte führten bereits zu effektiven und stereoselektiven Reaktionen.1
Eine der größten Schwierigkeiten in der multimetallischen Aktivierung ist es, durch mechanistische oder kinetische Untersuchungen zu beweisen, dass eine erhöhte Produktbildung tatsächlich auf die Aktivierung durch zwei oder mehr Metallzentren zurückzuführen ist. Bi- und multimetallische Katalysatoren auf Basis von Lewis-Säure-Aktivität sind gut verstanden, daher findet die bimetallische Aktivierung in Kreuzkupplungsreaktionen und Additionsreaktionen gesteigertes Interesse. Palladium ist eines der meistverwendeten Metalle in der organischen Synthese neben Rhodium, Ruthenium, Nickel und Kupfer.


<h2>Palladium/Palladium und Palladium/Kupfer</h2>
Rhodiumkomplexe katalysieren üblicherweise die Hydrocarbonylierung, jedoch eignen sich auch kationische Palladiumkomplexe dafür. Der homobimetallische Palladium - (R) - Phanephos-Komplex di-(1) lieferte das verzweigte Produkt branched-(2) der Hydrocarbonylierung von Styrol (3) (Abbildung 1). Mit Wasser oder Methanol als Nukleophil erbrachte di-(1) höhere Selektivitäten (linear : branched 1,1 : 0,95), höhere Ausbeuten und Enantioselektivitäten (bis zu 91 % ee) als sein monometallischer Verwandter mono-(1).2 Der indirekte Nachweis einer bimetallischen aktiven Spezies gelang durch Zugabe von (S)-Phanephos. Das hätte zu einem verminderten Enantiomerenüberschuss von branched-(1) geführt, falls sich di-(1) in einen monometallischen Komplex und eine unkomplexierte Pd-Spezies zersetzt hätte.
Polarisierte Olefine lassen sich an einen Palladiumkomplex koordinieren und dadurch aktivieren. Dies führt zur stereoselektiven Addition von α-Cyanoestern (4) an Vinylketone (5), bei der sich schwer zugängliche quartäre Stereozentren in 1,5-Ketoestern (6) aufbauen lassen (76 bis 95 % ee) (Abbildung 2).3 Der aktive Katalysator ist hier der homobimetallische Palladium(II)-Katalysator (7), der sowohl das Elektrophil als auch das Nukleophil an einem einzigen Katalysatormolekül aktiviert. Das Produkt bildete sich spontan mit dem Katalysator (7), wobei ein entsprechendes monometallisches Derivat weitaus geringere Anfangsreaktionsraten aufwies. (7) hat sich auch in der asymmetrischen Katalyse bewährt, um C-H-azide Verbindungen an Michael-Akzeptoren zu addieren.4
Decarboxylierende Kreuzkupplungen sind eine attraktive Alternative zu den traditionellen Suzuki-, Heck- und Stille-Kupplungen. Der Vorteil: Die Carbonsäuren sind oft preiswert sowie thermisch und hydrolytisch stabil.5,6
Um das C-Nukleophil zu erzeugen, wird ein anderes Metall für die Decarboxylierung verwendet als für die anschließende C-C-Kreuzkupplung. Bei der Decarboxylierung waren bisher Kupfer(I)- und Ag(I)-Salze sehr erfolgreich, während Palladiumkomplexe für die Kupplung mit dem Elektrophil dienen. Bisher ließen sich Mesylate, die aus atomökonomischer Sicht attraktiv erscheinen, jedoch nicht in decarboxylierenden Kupplungen einsetzen.
Von Benzimidazolyl abgeleitete Dicyclohexylphosphanliganden (9) ermöglichen es, Benzoesäurederivate (10) mit Aryl- und Vinyl-Mesylaten (8) zu Biaryl- oder Styrolderivaten (11) decarboxylierend kupfer-palladium-katalysiert zu kuppeln (Abbildung 3).7 Alle für die Mesylataktivierung gängigen Phosphane waren für die Reaktion ungeeignet — erst Phosphanliganden mit weiterer Donorfunktionalität, hier Stickstoff, gewährleisteten erhöhte Ausbeuten. Das legt nahe, dass der harte Stickstoffdonor möglicherweise mit einem Kupferkomplex interagiert und so den Aryltransfer vom Kupferatom zum Palladiumatom beschleunigt.
Auch in homometallischen multinuklearen Katalysatorsystemen treten kooperative Effekte zwischen den Metallkomplexen auf. Beispielsweise lassen sich Pyridin-N-oxide (12) direkt unter C-H-Aktivierung mit einem Arylhalogenid (13) arylieren (Abbildung 4).8 Dafür dienen üblicherweise Palladiumkatalysatoren wie (tBu3P)Pd(OAc)2. Mechanistische Studien legen jedoch nahe, dass der in situ gebildete (tBu3P)Pd(Ar)(OAc)-Komplex (14) nicht der Katalysator für die notwendige C-H-Aktivierung an (12) ist. Anhand isolierter Komplexe ließ sich die schnelle Bildung des homodinuklearen Palladiumkomplexes [Pd(μ2-OAc)(κ2-tBu2PCMe2CH2)]2 (15) beobachten. Er geht aus der reduktiven Eliminierung von Ar-H aus (tBu3P)Pd(Ar)(OAc) (14) hervor (Abbildung 4a).9 Tatsächlich erwies sich (15) im Vergleich zu (14) als weitaus besserer Katalysator für die C-H-Aktivierung am Pyridin-N-Oxid (12). Nach kinetischen Studien liegt dieser bimetallische Komplex mit seinem mononuklearen Komplex [Pd(OAc)(κ2-tBu2PCMe2CH2)] (16) im Gleichgewicht. Letzterer ist in der C-H-Aktivierung aktiv. Aus diesen Ergebnissen lässt sich ein kooperativer Mechanismus zweier Palladiumkomplexe für die katalysierte Arylierung von Pyridin-N-oxiden ableiten (Abbildung 4b). Aus dem Katalysatorvorläufersystem Pd(OAc)2/PtBu3 bilden sich zwei katalytisch aktive Spezies: der Pd(0)/PtBu3-Komplex zur Aktivierung des Elektrophils und der dinukleare Komplex (15), der mit (16) im Gleichgewicht steht, zur Aktivierung des Nukleophils. Somit ergeben sich zwei ineinandergreifende Katalysezyklen. Während der Pd(0)-Komplex das Elektrophil (13) aktiviert, ruft (16) die C-H-Aktivierung am Pydridin-N-Oxid (12) hervor. Transmetallierung des Pyridinfragments auf den Arylpalladiumhalogenidkomplex (17) und anschließende reduktive Eliminierung des Produkts 2-Arylpyridin-N-oxid (18) schließt den katalytischen Kreislauf.


<h2>Gold/Palladium und Gold/Gold</h2>
Neben den Metallen der Platingruppe sind vor allem die Verbindungen der Münzmetalle in der homogenen Katalyse von Bedeutung. So finden Kupfer- und Silberkomplexe sowie -salze breite Anwendung in der organischen Synthese und sind wichtige Cokatalysatoren und Reagenzien in Pd-katalysierten Kreuzkupplungen. Die Reaktivität von Goldkomplexen ist Gegenstand aktueller Forschung, trotzdem sind bis dato nur ausgesuchte bimetallisch katalysierte Reaktionen unter Beteiligung von Goldverbindungen bekannt.
Die klassische Stille-Kupplung ist eine vielseitige Methode für C-C-Kupplungsreaktionen in der organischen Synthese. Oft werden Cu(I)-Salze hinzugegeben, um die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen. Intermediär bildet sich ein Kupferorganyl, das die schnelle Transmetallierung auf den Pd-Komplex ermöglicht. Auch bindet das Kupfersalz überschüssigen Liganden und gewährleistet die Aktivität des Pd-Katalysators. Diese Teilreaktion ist vor allem bei sterisch anspruchsvollen Resten der geschwindigkeitsbestimmende Schritt. Espinet et al. untersuchten, wie Gold(I)-Komplexe Stille-Kupplungen beeinflussen.10 Hierfür setzten sie Arylstannane R-Sn(nBu)3 gold- und palladiumkatalysiert mit dem Aryliodid I-Ar-CF3 zu Biarylen R-Ar-CF3 um.
Eine Chloridquelle, meist ein Überschuss an LiCl, ist notwendig, um die Transmetallierung unter Ausbildung von Cl-Sn(nBu)3 zu begünstigen. Oft ergab die Zugabe des Au(I)-Cokatalysators, vor allem bei sterisch anspruchsvollen Resten, deutlich höhere Ausbeuten des Kreuzkupplungsprodukts als eine äquivalente Menge Kupfer(I)-Salz.9 Das führen die Autoren auf die günstige lineare Struktur des gebildeten Arylgoldkomplexes zurück.
Wie bei vielen Palladiumkomplexen spielen auch in Au-katalysierten Reaktionen kooperative homobimetallische Aktivierungen eine große Rolle. Hashmi et al. untersuchten goldkatalysierte Zyklisierungs-Additions-Dominoreaktionen von Aryldiinen zu Naphthalinderivaten.11 In Benzol reagiert das terminale Alkin (19) mit dem NHC-Goldkatalysator [(IPr)AuNTf2] (20) (IPr = 1,3-Bis(2,6-diiso-propylphenyl)imidazol-2-yliden) selektiv unter Addition eines Lösemittelmoleküls (Abbildung 5a). Die Regioselektivität der Reaktion ((21a) versus (21b)) lässt sich durch die Reaktionsbedingungen gut steuern.
Weiter untersuchten Arbeitsgruppen die Zyklisierungen von Aryldiinen (22) mit einer terminalen und einer internen Alkingruppe.12,13 Katalytische Mengen [(IPr)AuNTf2] (20) führen selektiv zur intramolekularen Aktivierung eines β-H-Atoms an einem sp3-C-Atom und zur Zyklisierung zu Benzofulvenen (23) (Abbildung 5b). Hier erfolgt keine Inkorporation des Lösungsmittels Benzol.
In einem vorgeschlagenen Reaktionsmechanismus ist ein Schlüsselschritt der Reaktion die duale Aktivierung der beiden Alkingruppen eines Substrats durch zwei unabhängige Goldkomplexe (Abbildung 5c). Eine Goldvinylidenzwischenstufe (24) ermöglicht die anschließende C-H-Aktivierung an einem sp3-C-Atom und die darauf folgende Zyklisierung. Untersuchungen mit einer isolierten geminal-diaurierten Spezies (25) als Katalysator und DFT-Berechnungen stützen diesen Mechanismus.
Die analoge Umsetzung von 2,3-Diethinylthiophenen (26) mit dem homobimetallischen Goldkomplex (27) ergibt selektiv die 6-endo-dig-Zyklisierungsprodukte (28a-h) (Abbildung 6).14 Hierbei erfolgte die sp3-C-H-Aktivierung durch die Goldvinylidenspezies ausschließlich in γ-Position zum internen Alkin. Die veränderte Selektivität gegenüber den Diethinylbenzolen begründen die Autoren mit einem größeren Alkin-Alkin-Winkel im Vergleich zu den 1,2-Dialkinylbenzolen, der die Bildung des Benzofulvens gegenüber dem Thiofulven begünstigt. Ebenso führen o-tolylsubstituierte Alkine selektiv zur Ausbildung von Fluorenothiophenen (Abbildung 6, (28e-g)). Sterisch zu anspruchsvolle Alkine begünstigen jedoch die Addition des Lösemittels gegenüber der intramolekularen Reaktion (vergleiche (28h)).


<h2>Fazit</h2>
Bimetallische Katalysesysteme können Substrate synergistisch aktivieren. Das führt zu neuen Reaktionen, die häufig mit hohen Ausbeuten und Stereoselektivitäten (Enantio- und Diastereoselektivitäten) ablaufen. Auch lassen sich so ungewöhnliche Oxidationsstufen wie Pd(III) stabilisieren und für anspruchsvolle katalytische Reaktionen nutzen.15
Blickpunkt Synthese will zur Beschäftigung mit neuen synthetischen Verfahren oder eleganten und wichtigen Synthesen aus der Literatur anregen. Die Rubrik betreut in diesem Jahr Jan Paradies. Er ist Nachwuchsgruppenleiter am Institut für Organische Chemie des Karlsruher Instituts für Technologie (KIT). Bei diesem Beitrag unterstützte ihn Sergej Tamke, Doktorand im Arbeitskreis von Jan Paradies. <a href="mailto:jan.paradies@kit.edu">jan.paradies@kit.edu</a>



<ul>
<li>
1 

 
<source>Multimetallic Catalysts in Organic Synthesis, Herausgeber: <person-group person-group-type="editor">M. Shibasaki, Y. Yamamoto</person-group>, <publisher-name>Wiley-VCH</publisher-name>, <publisher-loc>Weinheim</publisher-loc>, (2004).

</li>
<li>
2 

 
T. M. Konrad, 
J. Fuentes, 
A. M. Z. Slawin, 
M. L. Clarke, 
<source>Angew. Chem., 
2010, 
122, 
9383.

</li>
<li>
3 

 
S. Jautze, 
R. Peters, 
<source>Angew. Chem., 
2008, 
120, 
9424.

</li>
<li>
4 

 
M. Weber, 
S. Jautze, 
W. Frey, 
R. Peters, 
<source>Chem. Eur. J., 
2012, 
18, 
14792.

</li>
<li>
5 

 
W. I. Dzik, 
P. P. Lange, 
L. J. Gooßen, 
<source>Chem. Sci., 
2012, 
3, 
2671.

</li>
<li>
6 

 
N. Rodriguez, 
L. J. Gooßen, 
<source>Chem. Soc. Rev., 
2011, 
40, 
5030.

</li>
<li>
7 

 
B. Song, 
T. Knauber, 
L. J. Gooßen, 
<source>Angew. Chem., 
2013, 
125, 
3026.

</li>
<li>
8 

 
L.-C. Campeau, 
S. Rousseaux, 
K. Fangou, 
<source>J. Am. Chem. Soc., 
2005, 
127, 
18020.

</li>
<li>
9 

 
Y. Tan, 
F. Barrios-Landeros, 
J. F. Hartwig, 
<source>J. Am. Chem. Soc., 
2012, 
134, 
3683.

</li>
<li>
10 

 
J. delPozo, 
D. Carrasco, 
M. H. Pérez-Temprano et al., 
<source>Angew. Chem. 
(2013), 
125, 
2245.
</li>
<li>
11 

 
A. S. K. Hashmi, 
I. Braun, 
M. Rudolph, 
F. Rominger, 
<source>Organometallics, 
2012, 
31, 
644.

</li>
<li>
12 

 
L. Ye, 
Y. Wang, 
D. H. Aue, 
L. Zhang, 
<source>J. Am. Chem. Soc., 
2012, 
134, 
31.

</li>
<li>
13 

 
A. S. K. Hashmi, 
I. Braun, 
P. Nösel et al., 
<source>Angew. Chem., 
2012, 
124, 
4532.

</li>
<li>
14 

 
M. M. Hansmann, 
M. Rudolph, 
F. Rominger, 
A. S. K. Hashmi, 
<source>Angew. Chem., 
2013, 
125, 
2653.

</li>
<li>
15 

 
D. C. Powers, 
T. Ritter, 
<source>Nature Chem., 
2009, 
1, 
302.

</li>
</ul>

Artikel

Kooperative Katalyse mit Übergangsmetallen

Viele übergangsmetallkatalysierte Reaktionen nutzen die Substrataktivierung durch zwei oder mehr Metallzentren. Beispiele sind die Sonogashira-Kreuzkupplung und die Jacobsen-Epoxidierung. Dabei werden entweder einzelne Substrate an einem (Co-)Katalysatormolekül oder aber ein oder mehrere Substrat...

PD Dr.rer.nat.habil.

Der Wissenschaftsrat empfiehlt, dass die Hochschulen und Forschungseinrichtungen ihren Absolventen deutlich mehr Kompetenzen als bisher vermitteln, um Informationsinfrastrukturen für den Beruf zu nutzen, sie zu kritisieren und zu verbessern.1
Informationskompetenz ist “die Fähigkeit, aus der unübersehbar großen Zahl von Informationen genau diejenigen heraus zu filtern, die für die Lösung eines Problems benötigt werden. Sie gehört zu den Schlüsselqualifikationen für die wissenschaftliche und berufliche Arbeit und ist genau so wichtig wie die Lesekompetenz.”2 Diese Aussage erschien im Jahr 2008 in BIS — Das Magazin der Bibliotheken in Sachsen.


<h2>Literaturrecherche damals</h2>
Ältere Kollegen erinnern sich, wie die Literaturrecherche bis Anfang der 90er Jahre ablief: Sie reservierten sich einen freien Termin in der Woche, um sich in der Bibliothek einen Überblick über die neueste Fachliteratur zu verschaffen (Abbildung 1). Dafür blätterten sie in gedruckten Zeitschriften, lasen die Inhaltsverzeichnisse, exzerpierten die ihnen wichtigen Inhalte oder kopierten relevante Artikel. Sorgfältige Kollegen legten sich handschriftliche Karteikarten oder Computerdateien an, die mit der Zeit zu eigenen kleinen Datenbanken heranwuchsen (Abbildung 2). Wollten sie die gesamte für ein Wissensgebiet einschlägige Literatur systematisch dokumentieren, so erfassten sie in den alten Zeiten die Informationen über Sichtloch- oder Kerblochkarteikarten.3 Einen Stapel von Karteikarten trennten sie mit einer langen Nadel nach den Recherchekriterien.
Für Recherchen zu chemischen Sachverhalten dienten früher vorrangig die gedruckten Chemical Abstracts oder alternativ “Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie” oder “Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie”.4 Recherchen in den Chemical Abstracts waren dabei mitunter auch körperlich anstrengend: Man suchte für jedes halbe Jahr — entsprechend einem Band der Chemical Abstracts — nach einem Begriff in einem der Registerbände, zum Beispiel im Autorenindex, im General Subject Index oder im Chemical Substance Index. Danach waren für jedes halbe Jahr die Abstracts aus den Referatebänden herauszusuchen. Angenommen, es gab im Jahr 1989 in jedem halben Jahr einen Treffer, so waren zwei Bücher mit etwa drei Kilogramm zu bewegen. Für eine Literaturrecherche 20 Jahre in die Vergangenheit hieß es, 240 Kilogramm zu bewegen. Ergebnis der Recherche waren die Literaturstellen, also bibliografische Angaben inklusive Abstracts, keineswegs die Volltexte.


<h2>Literaturrecherche heute</h2>
 Die Suche nach Literatur verläuft heute schneller und scheinbar problemloser als früher: Eine Recherche in den Onlinedatenbanken Scifinder oder Reaxys liefert binnen Sekunden zahlreiche Treffer, durch Subskription der Universitätsbibliothek gibt es eine Verbindung zum Volltext. Wir haben innerhalb von nur 20 Jahren die buchzentrierte Gesellschaft verlassen und sind in der internetzentrierten Gesellschaft angekommen.5
Probleme erwachsen heute dadurch, dass es schwerfällt, zum einen aus der manchmal unübersehbaren Zahl von primären Treffern die relevanten Treffer zu identifizieren und zum anderen bei der Internetrecherche die Seriosität der Ergebnisse einzuschätzen. Auch wäre es verhängnisvoll, sich bei einer wissenschaftlichen Recherche auf die Maschinenintelligenz zu verlassen, oder besser gesagt, auf die Ranking-Algorithmen der Suchmaschine. Wichtige Treffer bleiben dabei möglicherweise auf den hinteren Plätzen des Suchmaschinenrankings unentdeckt oder tauchen gar nicht erst unter den Treffern auf, da die Literaturstellen (noch) nicht online verfügbar sind.
Eine Lehrveranstaltung an der TU Bergakademie Freiberg identifiziert diese Probleme und versucht, für ein vorgegebenes Thema Lösungswege aufzuzeigen — damit die Literaturrecherche wissenschaftlich fundiert und vollständig wird.


<h2>Eine Initiative der GDCh</h2>
Die chemischen Institute der TU Bergakademie Freiberg nahmen von 1994 bis 1997 am Projekt “Endnutzerförderung Chemiedatenbanken” teil. Das Bundesministerium für Forschung und Technologie (heute: Bundesministerium für Bildung und Forschung) förderte es, die GDCh koordinierte es. Das Projekt förderte die Nutzung von Chemiedatenbanken, mit dem Ziel, alle Hochschulabsolventen chemischer Fachrichtungen als Endnutzer elektronischer Fachinformation auszubilden.6,7 Rückblickend hatte die Endnutzerförderung Chemiedatenbanken einen wesentlichen Anteil daran, dass der rasante Wandel zur elektronischen Fachinformation relativ reibungslos verlief. Das gilt sicher für viele Chemiefachbereiche in Deutschland.
Von den zunächst fünf ausgebildeten Multiplikatoren an der TU Bergakademie Freiberg beherrschten zwei alle im Projekt vorgestellten Datenbanken, so dass diese sich bereit erklärten, Studenten auszubilden. Die Nutzerschulung wurde Teil des Studienplans für Chemiestudenten.
Ab dem Jahr 1994 unterrichteten die beiden Multiplikatoren aus den chemischen Instituten alle Chemiestudenten im 8. Semester in der zweistündlichen wöchentlichen Lehrveranstaltung “Chemie-Information/Online-Recherche”.8 Für den Studiengang Angewandte Naturwissenschaft war diese Lehrveranstaltung zunächst wahlobligatorisch.


<h2>Nützlich für die Studenten</h2>
Die Studenten beider Studiengänge nahmen die Lehrveranstaltung sehr gut an. Als Kritikpunkt äußerten die Studenten wiederholt, dass die Lehrveranstaltung erst recht spät im Studium stattfand. Das änderte sich mit der Einführung der Bachelor- und Masterstudiengänge: Die Lehrveranstaltungen sind jetzt für beide Studiengänge im 5. Semester des Bachelorstudiums als Pflichtveranstaltung im Curriculum verankert.
Die Lehrveranstaltung berücksichtigt primär die Inhalte, welche die Studenten während des Studiums benötigen. Die Kenntnisse sollen eine solide Grundlage für die weitere berufliche Laufbahn bilden.
In den ersten Jahren fixierte sich die Lehrveranstaltung sehr stark auf die deutschen Datenbanken. Zu Beginn recherchierten die Studenten ausschließlich über die Suchsprache Messenger bei den Datenbanken des Anbieters The Scientific and Technical Information Network (STN).9 Vorteil ist, dass sich alle diese Datenbanken über eine einzige Rechercheoberfläche erfassen lassen und der Nutzer sich damit stärker auf Inhalte — sprich auf die Suchfelder der Datenbank — konzentrieren kann. Nach anfänglichen Schwierigkeiten gelang es den Studenten meist in kurzer Zeit, mit Messenger zunehmend komplexere Recherchen in Chemical Abstracts, Beilstein, Gmelin, Specinfo und diversen Patentdatenbanken auszuführen.
Die Recherchen in den STN-Datenbanken erfolgten mit der Software STN Express. Sie enthielt erste Elemente einer grafischen Benutzeroberfläche, zum Beispiel ein Werkzeug zum Zeichnen von Molekülen (Abbildung 3). Kurze Zeit später kamen andere Rechercheoberflächen für chemische Datenbanken hinzu, etwa Scifinder und Cambridge Structural Database (CSD).
Wechselnde Rechercheoberflächen durch andere Datenbankanbieter oder neuere Versionen der Suchoberflächen erschweren es allerdings, einen Überblick über die wichtigsten Funktionalitäten zu behalten. Die Lehrskripte und Recherchebeispiele zu aktualisieren, ist eine Daueraufgabe. Fachreferenten und Lektoren in Bibliotheken können sich kaum dauerhaft auf Augenhöhe mit ihrer Wissenschaftsdisziplin bewegen.10 Daher ist es günstig, dass die beiden Lehrenden aktiv in die Forschung eingebunden sind.
Teile der Lehrveranstaltung beschäftigten sich mit der Suche von kostenfreier Fachinformation im Internet oder der Suche in Bibliothekskatalogen. Bereits im Jahr 2007 wurden Teile der Lehrveranstaltung nach dem Konstanzer Modell — einem modular aufgebauten Modellkurs zur Informationskompetenz — umstrukturiert.11 Gegenwärtig heißt die Lehrveranstaltung “Naturwissenschaftliche Informationsmedien” (Inhalte siehe Kasten unten).
Bei der Umstellung der Lehrveranstaltung sind einige Datenbanken als unentbehrliche Bestandteile des chemischen oder naturwissenschaftlichen Curriculums erhalten geblieben. Dabei können sich zwar Namen und Rechercheoberflächen — teilweise mehrfach — ändern, aber die Datenbankinhalte dahinter sind im Wesentlichen dieselben. Beispiele sind der Übergang von der Chemical-Abstracts-Datenbank über STN Easy zu Scifinder, von Beilstein in Beilstein Crossfire, von Gmelin in Gmelin Crossfire. Die beiden letztgenannten fusionierten schließlich zusammen mit der Patent Chemistry Database zu Reaxys.12
Wesentlicher Bestandteil der Lehrveranstaltungen waren und sind immer die praktischen Übungen am PC. Die TU Bergakademie Freiberg hat hierfür bereits seit den 90er Jahren netzwerkfähige Computer in PC-Pools bereitgestellt (Abbildung 4). Datenbankanbieter unterstützen die Veranstaltung mit kostenlosen Schulungs-Logins. In einem eigenen Rechercheprojekt setzen sich die Studenten mit den Lehrinhalten aktiv auseinander, lösen Probleme, festigen den Lernstoff und setzen ihn in praktisches Wissen um.
Für den Lehrenden zählt es zu den schönsten Erfolgen, wenn es gelingt, bei den Teilnehmern Aha-Effekte auszulösen. Die Bibliothek hält Informationen bereit, die sich nicht ergooglen lassen — das verblüfft noch immer viele Teilnehmer.2


<h2>In Zukunft auch mobil</h2>
Es gibt bereits Apps für wissenschaftliche Literatur. Eine Übersicht bietet “The Undergraduate Science Librarian” oder das Wiki “Scientific Mobile Applications”.13,14 Wissenschaftsverlage veranstalten Wettbewerbe, wer die ultimative Wissenschafts-App erfindet. Somit wird wohl zumindest ein Teil der Literaturrecherche in Zukunft auf mobilen Endgeräten stattfinden. Möglich wird die Suche morgens in S-Bahn, Bus oder Zug — wer es mag, wird es nutzen.
Die Zahl der wissenschaftlichen Zeitschriften verdoppelt sich in etwa alle 20 Jahre.15 So kommt es zu einer fortschreitenden Segmentierung und Spezialisierung des Zeitschriftenmarkts. Gleichzeitig erscheinen immer mehr Zeitschriften nur noch elektronisch.16,17 Vielleicht wird es demnächst gar keine gedruckten Fachzeitschriften mehr geben.
Bereits heute zeichnet sich ab, dass Open-Access-Publikationen stärker werden. Auch sind die Bibliotheken nicht mehr nur verstaubte Archive für Bücher und Zeitschriften, sondern entwickeln sich zu Dienstleistern, die Informationsmedien aller Art bereitstellen, einschließlich der elektronischen. Dazu bieten die Bibliotheken Discovery Systeme wie Primo oder vufind mit einer suchmaschinenbasierten Katalogoberfläche an, die das komplette erworbene und lizenzierte Wissensangebot der Bibliothek sowie weitere Ressourcen zugänglich machen.18


<h2>QUERGELESEN</h2>
Informationskompetenz — das Herausfiltern der relevanten Informationen — ist eine Schlüsselqualifikation, nicht nur für Chemiker.
Eine wissenschaftliche Literaturrecherche umfasst weit mehr als eine Internetsuche mit Google.
Vielen Chemiestudenten fällt es schwer, bei der Online-Literatursuche relevante Treffer zu identifizieren und einzuschätzen, wie seriös die Quelle ist.


<h2>Inhalte der Lehrveranstaltung an der TU Bergakademie Freiberg</h2>
Die Veranstaltung “Naturwissenschaftliche Informationsmedien” vermittelt folgendes Wissen (Stand September 2012):
· die Welt der wissenschaftlichen Information: Begriffe, Informationsmittel,
· Suchstrategie entwickeln; Bibliothekskataloge, Lexika und Nachschlagewerke, lokaler Onlinekatalog und Karlsruher Virtueller Katalog, Zeitschriftendatenbank,
· Datenbankinfosystem DBIS, Datenbankauswahl, Fernleihe und Dokumentenlieferung, bibliometrische Indikatoren,
· SciFinder,
· Literaturverwaltung und Wissensorganisation mit Citavi,
· Rechercheoberfläche Reaxys: Suche in “Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie” und “Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie”,
· kristallografische Datenbanken, 
· spektroskopische Datenbanken,
· Physik- und Biologiedatenbanken,
· Patentinformation, Patentrecherche und -statistik,
· Präsentation von Rechercheprojekten.


<h2>Sicherheit in der Cloud</h2>
Bei der Wahl eines Cloud-Speicherdienstes stehen Sicherheit, Datenschutz und rechtliche Aspekte im Vordergrund. Unternehmen, die eine Cloud nutzen, sollten auf sichere Anmeldung und Filesharing, Verschlüsselung und Serverstandort achten. Diese und mehr Sicherheitsmechanismen von Cloud-Speicherdiensten wie Team Drive, Dropbox oder Wuala, untersucht die Studie des Fraunhofer Instituts. Einen Online-Speicher für Akademiker bietet Gigamove der RWTH Aachen: Bis zu zehn Gigabyte erhalten Mitglieder des deutschen Forschungsnetzes [Nachr. Chem. 2013, 61, 445]. LK
<ext-link ext-link-type="uri"><a href="http://delivr.com/2c33q" target="_blank">http://delivr.com/2c33q</a></ext-link>
<ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://gigamove.rz.rwth-aachen.de" target="_blank">gigamove.rz.rwth-aachen.de</a></ext-link>


<h2>Lokalspezifischer Webauftritt</h2>
Die Initiative Mittelstand prämiert das Spezialchemieunternehmen Bodo Möller Chemie mit dem Innovationspreis-IT 2013 in der Kategorie “Online Marketing”. Der zwölfsprachige und lokalspezifische Webauftritt stellt die für den jeweiligen Markt relevanten Produkte vor, bietet konkrete Ansprechpartner für jeden Bereich und aktuelle Informationen.
<ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://www.bm-chemie.de" target="_blank">www.bm-chemie.de</a></ext-link>


<h2>Chemiker für Wikipedia</h2>
Bei Wikipedia fehlen Fachleute für physikalische Chemie und Polymerchemie. Die “Redaktion Chemie” bei Wikipedia sucht (diese Nachrichten S. 584) — unterstützt von der GDCh-Sektion Seniorexperten — ehrenamtliche Mitarbeiter, die nicht nur neue Artikel schreiben, sondern bestehende ergänzen, korrigieren und verbessern Die Gruppe betreut über 5000 Chemikalienartikel und eine Unmenge anderer chemischer Themen.
<ext-link ext-link-type="uri"><a href="http://de.wikipedia.org/wiki/Wikipedia:Redaktion_Chemie" target="_blank">http://de.wikipedia.org/wiki/Wikipedia:Redaktion_Chemie</a></ext-link>


Uwe Böhme studierte Chemie an der TH Merseburg, promovierte dort im Jahr 1992 und absolvierte danach einen Postdoc-Aufenthalt bei Robin J. H. Clark am University College London. Seit 1993 arbeitet er am Institut für Anorganische Chemie der TU Bergakademie Freiberg. Die Habilitation schloss er im Juni 2004 ab. Seine Forschungsgebiete sind die Synthese siliciumorganischer und metallorganischer Verbindungen sowie Einkristallstrukturanalysen. Silke Tesch studierte Verfahrenschemie an der Bergakademie Freiberg und promovierte 1993. Von 2001 bis 2003 absolvierte sie das postgraduale Fernstudium “Bibliotheks- und Informationswissenschaft” an der Humboldt-Universität, Berlin. Seit 2003 ist sie wissenschaftliche Mitarbeiterin am Institut für Analytische Chemie und Fachreferentin für Naturwissenschaften an der Universitätsbibliothek “Georgius Agricola” der TU Bergakademie Freiberg.



<ul>
<li>
1 

Wissenschaftsrat, Empfehlungen zur Weiterentwicklung der wissenschaftlichen Informationsinfrastrukturen in Deutschland bis 2020, 43; <ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://www.wissenschaftsrat.de/download/archiv/2359—12.pdf" target="_blank">www.wissenschaftsrat.de/download/archiv/2359—12.pdf</a></ext-link>.
</li>
<li>
2 

 
A. Malz, 
<source>BIS - Das Magazin der Bibliotheken in Sachsen 
(2008), 
1, 
77.
</li>
<li>
3 

 
E. Renner, 
F. Kiermeier, 
<source>Zeitschrift für Lebensmittel-Untersuchung und Forschung 
(1963), 
123, 
115.
</li>
<li>
4 

A. Markwaldt, I. Martens, W. Schmidt, Wege zur Information auf dem Fachgebiet Chemie, Methodisches Zentrum für wissenschaftliche Bibliotheken und Informations- und Dokumentationseinrichtungen des MHF, Berlin, 1987.
</li>
<li>
5 

Alberto Manguel, Im Spiegelreich, Verlag Volk &amp; Welt, Berlin, 1999, 23.
</li>
<li>
6 

 
R. Schütz, 
D. Anwand, 
<source>Nachr. Chem. Tech. Lab. 
(1996), 
44, 
482.
</li>
<li>
7 

Kurzfassung des Projekts Endnutzerförderung Chemiedatenbanken unter <ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://www.chemie.fu-berlin.de/chemistry/chemdb/kurzinfo.html" target="_blank">www.chemie.fu-berlin.de/chemistry/chemdb/kurzinfo.html</a></ext-link>.
</li>
<li>
8 

 
U. Böhme, 
S. Tesch, 
<source>The Chemical Education Journal, 
(2001), 
5, <ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://chem.sci.utsunomiya-u.ac.jp/v5n2/wboehme/boehme.html" target="_blank">chem.sci.utsunomiya-u.ac.jp/v5n2/wboehme/boehme.html</a></ext-link>

</li>
<li>
9 

<ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://www.stn-international.com/command_language.html" target="_blank">www.stn-international.com/command_language.html</a></ext-link>.
</li>
<li>
10 

 
M. Golsch, 
<source>BIS - Das Magazin der Bibliotheken in Sachsen 
(2012), 
5, 
34.
</li>
<li>
11 

<ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://www.ub.uni-konstanz.de/bibliothek/projekte/informationskompetenz/projekt/#c2355" target="_blank">www.ub.uni-konstanz.de/bibliothek/projekte/informationskompetenz/projekt/#c2355</a></ext-link>.
</li>
<li>
12 

 
J. Vogt, 
<source>Nachr. Chem. 
(2011), 
59, 
437.
</li>
<li>
13 

<ext-link ext-link-type="uri"><a href="http://undergraduatesciencelibrarian.org/2010/03/22/iphone-apps-for-the-scientific-literature" target="_blank">http://undergraduatesciencelibrarian.org/2010/03/22/iphone-apps-for-the-scientific-literature</a></ext-link>.
</li>
<li>
14 

<ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://www.scimobileapps.com" target="_blank">www.scimobileapps.com</a></ext-link>.
</li>
<li>
15 

 
M. Mabe, 
<source>Serials 
(2003), 
16, 
191.
</li>
<li>
16 

M. Mabe, The E-Resources Management Handbook, 2006, <ext-link ext-link-type="uri"><a href="http://uksg.metapress.com/content/3cvjfqplkkemj3w0/" target="_blank">http://uksg.metapress.com/content/3cvjfqplkkemj3w0/</a> fulltext.pdf</ext-link>.
</li>
<li>
17 

 
J. Lazarus, 
<source>BIS - Das Magazin der Bibliotheken in Sachsen 
(2010), 
3, 
20.
</li>
<li>
18 

<ext-link ext-link-type="uri"><a href="https://blog.finc.info/post" target="_blank">blog.finc.info/post</a></ext-link>.
</li>
</ul>

Artikel

Kooperative Katalyse mit Übergangsmetallen

Palladium/Palladium und Palladium/Kupfer

Überprüfung Ihres Anmeldestatus ...