Isocyanid in W-C-Bindung

Seidel und Team zeigten den Einschub eines Isocyanids in die W-C-Bindung eines Wolfram-Ketenyl-Komplexes. Ausgehend von einem Side-on-Alkinkomplex eines Ethinylethylethers am Wolfram entsteht durch Reaktion mit NBu₄I der Ketenylkomplex [Tp*W(CO)₂(κ¹-HCCO)]. Dieser 16-Elektronenkomplex ist stabil, lässt sich aber thermisch oder photochemisch in den zweikernigen Komplex [Tp*₂W₂(CO)₄(μ-CCH₂)] umwandeln. Durch Reaktion mit Isocyaniden bei –78 °C entsteht ein reaktives Intermediat, das das Team durch protische Nukleophile wie Methanol oder Diisopropylamin abfängt. Das liefert fünfgliedrige Metallacyclen, bei denen sowohl das Isocyanid-Kohlenstoffatom als auch das Ketenyl-Sauerstoffatom am Metall koordiniert sind. AH

• 7Chem. Sci. 2022, doi: 10.1039/d1sc06149f

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