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Ein Team der Universität Bielefeld hat über gerichtete Evolution ein Cytochrom-P450-Enzym entwickelt, das interne Arylalkene direkt und regioselektiv in Ketone überführt. Das Enzym enthält 15 kritische Mutationen, die hauptsächlich distal zum aktiven Zentrum liegen. Dadurch stabilisiert das Enzym ein hochreaktives Carbeniumion-Intermediat, wie computergestützte Analysen zeigen. Die Methode macht Alken-Funktionalisierungen biokatalytisch zugänglich, einschließlich formaler asymmetrischer Hydrofunktionalisierungen durch Kopplung mit weiteren enzymatischen Reaktionen. LeB<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/iWBdQKaQVCXKHwVpvnZL"><p></p><ul class="references" style="numbered" xml:id="nadc20234136127-bibl-0012" cited="no"><li xml:id="nadc20234136127-bib-0012">Nat. Catal. 2023, 6, 606</li></ul>

Meldung

Enzymatische Arylalken-Oxidation zu Ketonen

Ein Team der Universität Bielefeld hat über gerichtete Evolution ein Cytochrom-P450-Enzym entwickelt, das interne Arylalkene direkt und regioselektiv in Ketone überführt. Das Enzym enthält 15 kritische Mutationen, die hauptsächlich distal zum aktiven Zentrum liegen. Dadurch stabilisiert das Enzym...

Wie die Gilmour-Gruppe zeigt, eignen sich bekannte Lewis-Säure-Katalysatoren als Photokatalysatoren in asymmetrischen Reaktionen. Das Team deracemisiert katalytisch substituierte Aroylcyclopropane (1). Dazu sind violettes Licht sowie der (R,R)-Aluminium(salen)chlorid-Komplex (2) nötig. Die Reaktion startet durch Komplexbildung und Anregung in den relativ langlebigen Triplettzustand. Einelektronentransfer vom Salen-Liganden zum elektronenarmen Keton führt zu einem Aluminium-Ketylradikal, das eine schnelle radikalische Ringöffnung und durch den Liganden gesteuerte stereoselektive Recyclisierung eingeht; Dekomplexierung schließt den Katalysezyklus zum enantiomerenangereicherten Produkt (3). UJ<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/LqO8ee2QQd6i1syNz1D2"><p></p><ul class="references" style="numbered" xml:id="nadc20234136127-bibl-0013" cited="no"><li xml:id="nadc20234136127-bib-0013">Nature 2023, 621, 753</li></ul>

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Enzymatische Arylalken-Oxidation zu Ketonen

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