Doppelsalze mit Metalliden und Metallaten

Die Pnictid-Gallate Ba₉[GaO₄][Pn] (Pn = Sb, Bi) von Beck und Team sind neue Doppelsalze, in denen ein Oxometallation und ein nullbindiges, edelgasisosteres Zintl-Anion Pn^3– nebeneinander vorliegen. Die maximale Differenz der Oxidationsstufen zwischen Ga³⁺ und Sb^3–/Bi^3– macht diese Verbindungen zu metastabilen Systemen. Wenn man die Synthese aus Ba und BaO₂ statt mit Sb oder Bi mit As durchführt, entsteht nicht die entsprechende As-Verbindung, obwohl das Zintl-Anion As^3– bekannt ist, etwa aus Na₃As. Stattdessen entsteht Ba₂[GaO₂As], worin das Anion aus eckenverknüpften [GaO₂As_2/2]^4–-Tetraedern aufgebaut ist. Das neuartige Anion ließe sich als teiloxidiertes Zintl-Anion beschreiben. CH

• Z. Anorg. Allg. Chem. 2022, 648, e202100363

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