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Der richtige Dreh mit Licht

Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt

Lichtinduzierte radikalische Reaktionen helfen, organische Moleküle ressourcenschonend herzustellen. Aus Übergangsmetall- und Organokatalyse sind Mechanismen der Substrataktivierung und chiralen Induktion bekannt, die bei thermisch-ionischen Prozessen zu hoher Enantioselektivität führen. Einige dieser Prozesse eignen sich dazu, Substrate mit Licht zu aktivieren und stereoselektive Produktbildungen zu kontrollieren.

Anders als bei thermischen asymmetrischen Katalyseprozessen werden die meisten photochemischen Reaktionen nicht durch das Senken einer Aktivierungsbarriere ermöglicht. Denn das Substrat hat bei der direkten Anregung durch ein Photon genügend Energie, um sowohl die stereokontrollierten als auch die racemischen Hintergrundprozesse unselektiv zu durchlaufen.

Eine wesentliche Schwierigkeit in der asymmetrischen Photoredoxkatalyse besteht darin, eine enge Verbindung zwischen der Radikalspezies und einem chiralen Katalysator aufrechtzuerhalten, um die erforderliche Diskriminierung eines Reaktionspfads zu erreichen.1) Photokatalysatoren initiieren in vielen Fällen die Entstehung einer reaktiven Radikalspezies aus einem Ausgangsmaterial mit geschlossen

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