Chemie
Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt
trans-Hydrierung von Alkinen
Metallkatalysierte Hydrierungen von Alkinen liefern durch suprafaciale Übertragung beider Wasserstoffatome vorwiegend das (Z)-Alken. Eine praktikable rutheniumkatalysierte Einstufensynthese von (E)-Alkenen haben Fürstner und Mitarbeiter entwickelt. Mit 5 Mol-% des kommerziellen Präkatalysators Cp*Ru(cod)Cl gelingt die Hydrierung hochfunktionalisierter, offenkettiger und cyclischer Alkine schon bei Raumtemperatur in guten bis sehr guten Stereoselektivitäten (meist E/Z > 93/7). Die hohe E/Z-Selektivität resultiert nicht aus einer nachgelagerten thermodynamisch kontrollierten Isomerisierung. Als katalytisches Schlüsselintermediat postulieren die Autoren einen kationischen Ruthenium-Wasserstoff-Komplex. AJvW
Bindungsordnungen direkt bestimmen
Gross et al. haben die Bindungsordnung von Kohlenstoffbindungen im Fulleren C60 und in polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen direkt durch Rasterkraftmikroskopiemessungen an Einzelmolekülen bestimmt. Dabei sind nicht die minimalen Unterschiede in der Bindungslänge ausschlaggebend, sondern die Abhängigkeit der Elektronendichte von der Bindungsordnung. Das an der Spitze g
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