Chemie

Frustriert hydriert

Frustrierte Lewis-Paare haben bereits zahlreiche neue Reaktionen ermöglicht. Eine stereoselektive Semihydrierung von Alkinen stellen Papai, Repo und Mitarbeiter vor. Mit einem einfachen ortho-Aminophenyl-Boran lassen sich Tolane, nichtaktivierte Alkine und Enine bei 80 °C unter 2 bar Wasserstoffdruck zum (Z)-Alken umsetzen. Terminale Alkene und Alkine inhibieren die Umsetzung. In Gegenwart von Wasserstoff aktiviert eine Hydrodearylierung den Präkatalysator. Die initiierende Substratbindung ist formal eine Hydroborierung des Alkins, die stereoselektiv syn verläuft und die Diastereoselektivität der Semihydrierung diktiert. Deuterierungsexperimente und quantenchemische Rechnungen belegen die heterolytische Spaltung von Wasserstoff und die terminale Protodeborylierung. AJvW

Potente Prostratinderivate

Wender et al. präsentieren einen semisynthetischen Zugang zu Prostratinderivaten. Prostratin selbst befindet sich in präklinischen Studien für die HIV-Behandlung. Ausgehend von leicht aus Crotonöl gewinnbarem Phorbol erhielten die Autoren in acht Schritten unterschiedlich acylierte Derivate. Die neuen Verbindungen zeigen im Vergleic

Notizen