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Nachrichten aus der Chemie, März 2012, S. 210-212, DOI, PDF. Login für Volltextzugriff.

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Hydroxymethylierungen durch Radikaladdition an Formaldehyd

β-Verzweigte Alkohole einfach zu gewinnen, ist eine Herausforderung für die organische Chemie. Ryu und Mitarbeiter berichten jetzt, dass Formaldehyd, der bisher nur sehr selten in Radikalreaktionen verwendet wurde, unter reduktiven Bedingungen effizient Radikale addiert. Wenn Alkyliodide oder -bromide (1) mit langwelligem UV-Licht oder in Gegenwart von Azobis(isobutyronitril) mit Paraformaldehyd (2) und Tetrabutylammoniumcyanoborhydrid umgesetzt wurden, entstanden verzweigte Alkohole (3) in guten Ausbeuten. Lineare Alkylhalogenide reagieren dagegen nur in moderaten Ausbeuten. UJ

Die Drehimpulserhaltung machts

Eine Gruppe um McCusker zeigt in einer Studie die strikte Auswirkung des Grundsatzes der Drehimpulserhaltung auf chemische Reaktionen. In zwei isostrukturellen Komplexen wird alleine durch Austausch des Zentralatoms CrIII durch CoIII ein Förster-Energietransfer aus dem angeregten Zustand eines intramolekularen, 10 Å entfernten Donors unterbunden. Dabei besitzen beide Komplexe ansonsten alle Voraussetzungen für einen effizienten Austauschprozess. Daher lässt sich diese Beobachtung n

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