Chemie
Von Wiley-VCH zur Verfügung gestellt
Quaternäre Stereozentren durch asymmetrische Photoalkylierung
Luo und Mitarbeitern gelang die enantioselektive Alkylierung von Oxoestern und 1,3-Diketonen mit Phenacylbromid-Derivaten in hervorragenden Selektivitäten. Als Organokatalysator dient ein teilprotoniertes, chirales Diamin, das die Carbonylverbindung durch Enaminbildung aktiviert. In Gegenwart von Ruthenium-tris(bipyridyl)dichlorid als Photokatalysator spaltet sich die C-Br-Bindung homolytisch bereits mit sichtbarem Licht und es bildet sich das Alkylradikal. Hierfür reicht eine einfache Leuchtstoffröhre oder eine blaue Leuchtdiode aus. Ohne Photokatalysator oder mit organischen Verbindungen wie Eosin Y ist die Reaktion dagegen weit weniger effizient. Mit 3-Oxoamiden kommt es unter den Reaktionsbedingungen zu einem nachfolgenden Aminal-Ringschluss zu den Hydroxy-γ-lactamen, die pharmakologisch bedeutsam sind. Dabei spielt vermutlich der Organokatalysator eine weitere Rolle, indem er zusätzlich als Brønsted-Säure fungiert und eine Wasserstoffbrücke zum angreifenden Phenacylradikal bildet. CC
Linearer Nickel-Bis(Distickstoff)
Mit Matrixisolationsspektroskopie, IR-Spektroskopie und quante
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