Wissenschaft + Forschung

Ein Stäbchenbakterium stellt das Homoterpen Sodorifen auf ungewöhnlichem Weg her, wie ein Team um Dickschat von der Universität Bonn entschlüsselt hat. Sie nutzten dazu Isotopenmarkierungen und kombinierten dies mit DFT-Rechnungen. Zuerst überträgt die Methyltransferase SodC eine Methylgruppe (blau). Daraufhin verkleinert sich der Ring, wobei eine Methylengruppe (rot) aus dem Ring wandert und sich das Diphosphat-Intermediat Presodorifen bildet. Anschließend katalysiert eine Typ-I-Terpenzyklase (SodD) die Bildung von Sodorifen über einen zehnstufigen Reaktionsmechanismus. Dieser enthält neben Hydrid- und Alkylverschiebungen eine Fragmentierung des Substrats. Die Fragmente rekombinieren schließlich in einer schrittweisen [4+3]-Cycloaddition. LeB<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/I38BmoHgQ5CJC3UVW69A"><ul class="references" xml:id="nadc20234136125-bibl-0011" style="numbered" cited="no"><li xml:id="nadc20234136125-bib-0011">Nat. Chem. 2023. doi: <accessionid ref="info:doi/10.1038/s41557–023–01223-z">10.1038/s41557–023–01223-z</accessionid></li></ul>

Meldung

Biosynthese von Sodorifen enthält [4+3]-Cycloaddition

Ein Stäbchenbakterium stellt das Homoterpen Sodorifen auf ungewöhnlichem Weg her, wie ein Team um Dickschat von der Universität Bonn entschlüsselt hat. Sie nutzten dazu Isotopenmarkierungen und kombinierten dies mit DFT-Rechnungen. Zuerst überträgt die Methyltransferase SodC eine Methylgruppe (bl...

Mit H2O als Wasserstoffquelle hat die Studer-Gruppe nicht aktivierte Olefine (1) zu Kohlenwasserstoffen (3) hydriert.Dies gelang den Forschern der Universität Münster mit radikalischer Photoredoxkatalyse. Der Iridiumkatalysator oxidiert dabei zunächst das Phosphin (2). Das Phosphin-Radikalkation wird dann durch Wasser abgefangen und mit überschüssigem Phosphin deprotoniert. Das Hydroxyphosphoranylradikal hat eine geringe homolytische OH-Bindungsdissoziationsenergie und überträgt daher das Wasserstoffatom leicht auf das Olefin (1). Das Alkylradikal erhält ein zweites Wasserstoffatom von Mesitylmercaptan und reagiert so zum Produkt (3). Der Katalysezyklus schließt sich durch Einelektronenreduktion des Thiylradikals und Protonierung des Thiolats mit Wasser. Mit der Methode lassen außerdem Aromaten hydrieren und 1,6-Diene radikalisch cyclisieren. UJ<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/vkfOyiDCTAGq5vMs54dj"><ul class="references" xml:id="nadc20234136125-bibl-0012" style="numbered" cited="no"><li xml:id="nadc20234136125-bib-0012">Nature 2023, doi: <accessionid ref="info:doi/10.1038/s41586–023–06141–1">10.1038/s41586–023–06141–1</accessionid></li></ul>

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Biosynthese von Sodorifen enthält [4+3]-Cycloaddition

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