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2,3-Indolyne, die fünfgliedrigen Analoga der Arine, lassen sich erzeugen, stabilisieren und synthetisch nutzen – wie, zeigt die Roberts-Gruppe an der University of Minnesota. Oxidative Addition von Ni(cod)2 an 3-Brom-7-azaindol-2-boronat (1) führt zum NiII-Komplex. Ligandenaustausch mit dem Diphosphin und basenvermittelte Borateliminierung erzeugen den 7-Azaindolyn-Ni0-Komplex (2). Dessen Struktur wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Indolyn-Komplexe reagieren regioselektiv: Elektrophile wie Methyliodid reagieren in 3-Position. Reduktive Aufarbeitung mit Hydrazin führt zum 1,3-Dimethyl-7-azaindol (3) in 44 % Ausbeute. sp3-Hybridisierte Nucleophile wie Alkylzinkverbindungen greifen selektiv die 2-Position an und führen in 52 bia 61 % Ausbeute zu den Produkten (4). UJ<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/FGVPt6hkTR217axiRg82"><ul class="references" cited="no" style="numbered" xml:id="nadc20244143663-bibl-0010"><li xml:id="nadc20244143663-bib-0011">Science, doi: <accessionid ref="info:doi/10.1126/science.adi1606">10.1126/science.adi1606</accessionid></li></ul>

Meldung

Azaindolyne

2,3-Indolyne, die fünfgliedrigen Analoga der Arine, lassen sich erzeugen, stabilisieren und synthetisch nutzen – wie, zeigt die Roberts-Gruppe an der University of Minnesota. Oxidative Addition von Ni(cod)2 an 3-Brom-7-azaindol-2-boronat (1) führt zum NiII-Komplex. Ligandenaustausch mit dem Dipho...

Gruppen des Scripps-Instituts in La Jolla und der Tongji-Universität in Shanghai setzen eisenkatalysiert primäre und tertiäre Radikale zu quartären Kohlenstoffatomen um. Ein Eisen(II)porphyrinkatalysator, der aus (3) in situ entsteht, reduziert redoxaktive lineare N-Acyloxyphthalimide (1) zu primären Alkylradikalen. Diese kuppeln mit dem Katalysator zu einer Organoeisenverbindung. Parallel reduziert eisenvermittelte Wasserstoffübertragung Olefine (2) zu tertiären Alkylradikalen. Diese gehen einen Ligandentransfer mit dem primären Alkyleisenkomplex zu den Produkten (4) ein. Ähnlich nutzt die Yang-Gruppe in Shanghai β-Ketoester statt Olefine (2). Sie kombiniert Photoredox- und asymmetrische Enaminkatalyse und baut so funktionalisierte chirale quartäre Zenten. UJ<img alt="image" src="https://media.graphassets.com/2NMyNvzVThSBy3SgvQBf"><ul class="references" cited="no" style="numbered" xml:id="nadc20244143663-bibl-0011"><li xml:id="nadc20244143663-bib-0012">Science, doi: <accessionid ref="info:doi/10.1126/science.adl5081">10.1126/science.adl5081</accessionid></li><li xml:id="nadc20244143663-bib-0013">J. Am. Chem. Soc., doi: <accessionid ref="info:doi/10.1021/jacs.3c13355">10.1021/jacs.3c13355</accessionid></li></ul>

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Azaindolyne

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