Aus der Forschung

Wie f-Orbitale zu Komplexbindungen von Actinoiden beitragen | Mit schwefelhaltigen Chelatbildnern lassen sich Actinoide von

Lanthanoiden trennen, beispielsweise aus abgebranntem Kernbrennstoff. Für einen davon zeigten Beck et al. experimentell: Je stärker 5f-Orbitale beteiligt sind, desto kürzer sind die Metall-Schwefel(M-S)-Bindungen. Dazu untersuchten sie systematisch Maleonitril-1,2-Dithiolat-Komplexe dreiwertiger Actinoide (Np, Pu, Am, Cm, Cf) und Lanthanoide (La, Ca, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy). Die M-S-Bindungen für die Actinoide in diesen Komplexen sind tendenziell kürzer als bei Lanthanoiden mit gleichen Ionenradien. Besonders groß sind die Unterschiede bei den Actinoiden Np und Pu. Theoretische Rechnungen deuten darauf hin, dass höherer 5f-Orbitalbeitrag zu den bindenden Orbitalen dazu führt, dass die M-S-Bindungen kürzer werden. Bei den späteren Actinoiden Am, Cm und Cf ist der Beitrag geringer; das führt zu Kristallstrukturen, die stärker denen der Lanthanoidkomplexe ähneln. ES

Cd-Aluminyl aktiviert Bindungen | Ob niedervalente Cadmiumverbindungen Bindungen aktivieren, ist bisher kaum erforscht. Das Team um Dankert hat nun Cd{N(TMS)₂}<

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