Anti-Markownikoff-Hydroazidierung

Carreira und Mitarbeiter addieren Azid an nichtaktivierte Alkene. Als Reagenz verwenden sie NaN₃ und FeCl₃·6H₂O zusammen mit blauem Licht (λ_max = 446 nm). Die Azidgruppe bindet an das niedriger substituierte C-Atom der C-C-Doppelbindung. Die Reaktion toleriert funktionelle Gruppen wie Alkohole, Ester und Alkine sowie Heterocyclen. Zunächst bildet sich ein Eisen(III)-Azidokomplex. Aus diesem setzt das blaue Licht Azidylradikale frei, die an die Doppelbindung addieren. Das intermediäre Alkylradikal abstrahiert ein H-Atom aus einem koordinativ gebundenen Wassermolekül des Eisenreagenzes. CCT

• J. Am. Chem. Soc., doi: 10.1021/jacs.3c09122

Wissenschaft + Forschung