Wissenschaft + Forschung

Das Team um Radius und Finze hat die ersten anionischen cyclischen (Alkyl)(amino)carbene (Ani-cAACs) hergestellt. Ähnlich wie N-heterocyclische Carbene stabilisieren AACs reaktive Spezies, aktivieren Bindungen oder binden an Metallzentren. Das B(CN)3-substituierte AAC ließ sich lediglich in situ bilden, wohingegen das BF2(C2F5)-substituierte Derivat grammweise isoliert wurde. Der Bor-Substituent diktiert die elektronischen Eigenschaften. Ani-cAAC-B(CN)3 ist ein guter π-Akzeptor, Ani-cAAC-(C2F5)BF2 dagegen ein starker σ-Donor. Reaktion der beiden Ani-cAACs mit Selen bestätigte dies über die 77Se-NMR-Kopplungskonstanten. FT<ul class="references" style="numbered" cited="no" xml:id="nadc20234136124-bibl-0008"><li xml:id="nadc20234136124-bib-0008">Angew. Chem. Int. Ed. 2023, doi: <accessionid ref="info:doi/10.1002/anie.202300056">10.1002/anie.202300056</accessionid></li></ul>

Meldung

Anionische cyclische Carbene

Das Team um Radius und Finze hat die ersten anionischen cyclischen (Alkyl)(amino)carbene (Ani-cAACs) hergestellt. Ähnlich wie N-heterocyclische Carbene stabilisieren AACs reaktive Spezies, aktivieren Bindungen oder binden an Metallzentren. Das B(CN)3-substituierte AAC ließ sich lediglich in situ...

Das Team um Malischewski hat das erste persilylierte Ferrocen FeC10(DMS)10 (DMS = Dimethylsilyl) isoliert. Lithiierung von Perbromoferrocen FeC10Br10 mit tBuLi und anschließende Silylierung mit Dimethylsilylchlorid führt zu einem Produktgemisch FeC10(DMS)nH10-n (n = 8–10), aus dem Umkehrphasen-HPLC das persilylierte Ferrocen abtrennt. Der sterische Anspruch dieser Liganden verlängert die FeC-Bindungen auf 2,118 Å, verglichen mit 2,051–2,063 Å bei Ferrocen, und drückt die Siliciumatome aus der Cyclopentadienylebene. Das führt zu einer Rotverschiebung der UV/Vis-Absorptionsbanden. FT<ul class="references" style="numbered" cited="no" xml:id="nadc20234136124-bibl-0009"><li xml:id="nadc20234136124-bib-0009">Dalton Trans. 2023, doi: <accessionid ref="info:doi/10.1039/D3DT01133J">10.1039/D3DT01133J</accessionid></li></ul>

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