Kohlenwasserstoffe selektiv am Kettenende borylieren

Die Hu-Gruppe an der Sun-Yat-sen-Universität Guangzhou boryliert selektiv aliphatische Kohlenwasserstoffe (1) am terminalen Kohlenstoffatom mit Dicatecholdiboronat (2). Als Aktivatoren fungieren katalytische Mengen FeCl₃ sowie Diphenylsulfoxid, Tetraethylammoniumchlorid und violettes Licht. Die Reaktion liefert die linearen Produkte (3) als Pinakolboronate (Bpin), N-Methyliminodiacetatborate (BMIDA) oder 1,8-Naphthylboronamide (Bdan). Die Ausbeuten liegen zwischen 21 und 59 % bei Regioisomerenverhältnissen (r.r.) über 85:15. Mechanistischen Untersuchungen zufolge wird zu Beginn ein Gemisch von Alkylradikalen erzeugt. Reversibler Wasserstoffatomtransfer überführt diese selektiv in ein primäres Alkylradikal. Mit diesem findet die Borylierung durch radikalische Substitution am Sulfoxid-stabilisierten Lewis-Säure-Base-Addukt von (2) statt. UJ

• Science, doi: 10.1126/science.adj9258

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