Alumanylsilanide

Inoue und Mitarbeiter haben Alumanylsilanide hergestellt. Die zentrale Al-Si-Einheit hat partiellen Doppelbindungscharakter und lässt sich durch die mesomeren Formeln (⁻Al=Si)↔(Al–Si⁻) beschreiben. Stabilisiert wird diese reaktive Bindung von sterisch anspruchsvollen Resten und indem sie ein Kontaktionenpaar mit dem Na-Gegenion bildet. Kryptand[2.2.2] hebt diese Si–Na-Interaktion auf, und die Ionen liegen separiert vor. Wie quantenmechanische Rechnungen zeigen, erhöht dies den Anteil des Aluminatasilencharakters (⁻Al=Si). Der Silanidcharakter dominiert die Reaktivität der Substanzen: Mit Phenylacetylen und Trimethylsilyliodid reagieren sie als Siliciumnukleophil, wobei Si–H- bzw. Si–Si-Bindungen entstehen. FT

• Nature 2023, doi: 10.1038/s41557–023–01265–3

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