Bioinspirierte aromatische Hydroxylierung

Die Han-Gruppe hydroxyliert eisenkatalysiert Aromaten (1) mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart des Cystin-Prolin-Tripeptids (2), wobei Phenole (3) entstehen. Anilide werden para-selektiv, Phenole oder Arylether ortho-selektiv und akzeptorsubstituierte Aromaten meta-selektiv hydroxyliert. Die Synthese von Phenolen (3) verläuft wahrscheinlich analog zu Cytochrom-P450-katalysierten Oxygenierungen. Aus H₂O₂ und dem (Peptid)Fe^II-Komplex entsteht die katalytisch aktive Oxoeisen(IV)-Radikalkation-Spezies, die den Aromaten angreift. Radikalischer Sauerstofftransfer führt zu einem Benzoloxidintermediat, das zum Phenol (3) umlagert. UJ

• 1Science 2021, 374, 77

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